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Aus der Tabelle geht unzweifelhaft hervor, dass auch in der 

 grüssten angewandten Verdünnung die Reaction sich ausgezeichnet 

 dem bimolekularen Typus auschliesst. Während die K, - Werte 

 bis zu der Hälfte des anfänglichen Wertes sinken, sind die Kj -Werte 

 nur geringen Schwankungen unterworfen. Die Reaction bleibt ja 

 bei ca. SO-öo/j des umgesetzten Broms stehen: nach Erreichung dieser 

 Grenze sinkt die Bromierungsgeschwindigkeit ganz ausserordentlich. 

 Die Grenze des bimolekularen Verlaufes der Reaction ist von der 

 Concentration des Broms unabhängig: in sämmtlichen Versuchen 

 mit 10. 15, 20, 25 Mol. CßHu hat sie denselben Wert von SO-boj^. 

 Vergleicht man das Resultat mit dem in der ersten Abhandlung 

 gefundenen '). wo bei 28-l»/o Jod die Grenze an Sl-éf/o umgesetzten 

 Broms gelegen war. bei 21-01 "j^ Jod dagegen — an SG^O^/^. und endlich 

 bei Ißo/o Jod auch für die Umsetzung von 92<'/(| Brom kein Sinken 

 der Konstante bemerkbar war, so kann man mit Recht folsrern, 

 dass das Eintreten der Grenze der Réaction von der Jodmensre 

 abhängig ist. Da? (\ . Stillstand der Reaction nicht durch etwaige 

 reductive Wirkurg des HBr tiuf den gebildeten CgHjBr in den 

 angegeben Versuchsbedingungen -) verursacht werden kann, ist 

 schon daraus ersichtlich, dass die Reaction, wie oben anseereben 

 und wie noch weitere Beispiele zeigen werden, bei verschiedenen Con- 

 centrationen des gebildeten HBr zum Stillstehen kommt, was bei 

 verzögernder Wirkung des Bromwassei-stoffs nicht der Fall sein 

 könnte. Dass sich während der Reaction kein Jodwasserstoff Ijildet, 

 der dann reductiv auf CHH5Br einwirken könnte, ist experimentell 

 direct nachgewesen worden. 



Einfluss der Jod concentration auf die Grenze 

 der Re action. Ist das Eintreten der Grenze nur durch die Jod- 

 concentration bedingt, so ist zu vermuthen. dass mit wachsender 

 Jodeoncentration zwar auch die Geschwindigkeitskonstante stei- 

 gern wird, der Stillstand der Reaction jedoch schon bei geringerem 

 procentischen Brom Umsatz erreicht wird. Das Experiment hat dies 

 in vollem Masse bestätigt. Die Versuche wurden jetzt in einem 

 Reactionsgemische von 40 Mol. C^ H^ auf 1 Mol. Brg ausgc- 



') Bulletin de l'Acadéinie de Cracovie 1. c. p. 40. 



■•') In den Versuchen mit 20 und 25 .Mol. C„lig bleibt HBr zum grösstem 

 Theil in Keaction,sgenii.scbe gelöst: in den Köhron ist nur eiji unbedeutender Druck 

 vorhanden. 



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