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während das theoretische Verhältnis von Br : I für die Moleku- 

 larformel Br I = 0"632 ist. Wir erhalten somit das interessante 

 Resultat, worauf ich schon in meiner ersten Arbeit, jedoch auf viel 

 kleinerem Material fussend, aufmerksam gemacht habe, dass die 

 Bromierungsgeschwindigkeit zu sinken beginnt, wenn die ziiück- 

 gebliebene Brommenge gerade für die Bildung des Bromjod aus 

 der gesammten Jodmenge ausreicht. Der geringe Überschuss an 

 Brom (in den präcisesten Versuchen 0"66 bis 068 statt 0"63) ist 

 wohl theilweise auf Versuchsfehler in der Bestimmung- der Grenze 

 der Reaction, theilweise auf den für die Zurüekdrängun«; der Dis- 

 sociation des Bromjod nothwendigen Bromüberschusses zurückzufüh- 

 ren. Jedenfalls ist aus den Versuchen mit Sicherheit zu folgern, 

 dass da.s Bromjod nur in ganz geringem Grade in Lösungen disso- 

 ciert ist — ein Ergebnis, das mit den Resultaten der Untersuchun- 

 gen von Störten beker über die Dissociationsverhältnisse der 

 analogen Chlorjodverbindung im besten Einklang steht'). Es ist also 

 nur das über die für BrI- Bildung nöthige Menge überschüssige 

 Brom, das bromierend gemäss der bimolekularen Formel auf das 

 Benzol einwirkt. 



Brom j od als Katalysator. Ist dies der Fall, so muss 

 Bromjod als Katalysator angewandt in der Weise seine Wirkung 

 offenbaren, dass nur das überschüssige in KUgelchen abgewogene 

 Brom nach der bimolekularen Gleichung: für die Bromieruns: ver- 

 braucht wird. Tabelle V. giebt über die entsprechenden Versuche 

 Auskunft. Das Bromjod wurde nach Bornemann '■*) dargestellt. Es 

 wurde in Wägegliischen genau abgewogen, in passendem Volum 

 abgekühlten Benzols gelöst und sofort in die Probierröhren gebracht. 

 Für jeden Versuch wurde die Bromjodlösung unmittelbar vor dem 

 Einbringen derselben bereitet, um einer Einwirkung auf C„H,; vor- 

 zubeugen. 



In der Tabelle ist unter x'j^ das umgesetzte Brom in Pro- 

 centen des zugesetzten Broms ausgedrückt, unter jîq'/o — dagegen in 



') Zeitsch. Phys. Chemie 3. 11; 10, 184. IJie Lösliclikeit des lirl im Was- 

 ser, das ja ein stark dissocierendrs LÖMingsmittel ist. spricht ja auch für seine 

 Beständigkeit in Lö.'iungBn. Diu l'^iaire kann nicht durch Molekulargewichtsbe- 

 Rtimmung entschieden werden. Eine Löslichkeits — ev. spectroskopische Untersa- 

 chang wäre von Interesse. 



-) Lieb. Ann. 189, 183. 



