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Theoretische Deutung. 



Reactions ordnunu' und Reactionsfrleichun? der 

 B r o 111 i e r u n g. Das Endziel einer kinetischen chemischen Unter- 

 suchung ist, die richtige Reactionsgleichung des betreffenden Vor- 

 ganges aufzustellen. Nach den Tabellen I. II, V. VI hat sich die 

 Bromierung ent-ichieden als eine nicht monomolekulare Reaction 

 herausgestellt, weshalb die übliche Formulierung der Reaction 

 CgH^ -\- Br.2 = CaHgBr -|- HBr verworfen werden muss, weil ja 

 diese den monomolekularen Verlauf zur Folge haben müsste. Um 

 den bimolekularen Verlauf durch eine Formelgleichung auszu- 

 drücken, könnte man ,i priori folgende zwei Reactionsglcichungen in 

 Betracht ziehen: 



C,;H, + 2 IBr = CßH^Br + HBr + I^ . . . (1) 

 C,H,; + 2 Br = OsHjBr * HBr . . . (2), 



wovon die erste jedoch dadurch widerlegt wird, dass die Reaction 

 gerade aufzuhören beginnt, wenn die Zusammensetzung des Brom- 

 Jodgemisches der Formel BrI entspricht. 



Bevor wir die Gleichung (2) in Erwägung ziehen, wollen wir 

 noch die Reactionsurdnuno: in anderer Weise, als in den Tabellen cre- 

 schehen, berechnen. Im allgemeinen eignet sich hierzu das Verfahren von 

 van't Holï') und von Noyes-Ostwald 2). Das van't Hoff'sche Verfahren, 

 das auf der kinetischen Diflerentialgleichung basiert ist, benöthigt 

 die Kenntnis von dx/dt, und da wir in den Tabellen keine so nahe 

 gelegenen Werte von x'j^ haben, dass ihre Differenz durch die Zeit 

 dividiert als der Differentialquotient dx'dt gelten könnte, so ist 

 dies Verfahren in unserem Fall unanwendbar. Wir können aber dafür 

 das Ostwald'sche Verfahren benützen, uns auf das Theorem stützend: 

 die Zeiten, die bis zu dem gleich en Bruchtheile des 

 gesammten Umsatzes verlaufen, verhalten sich um- 

 gekehrt wie die Geschwindigkeitsfactoren'^j. In der 

 unten stehenden Tabelle sind nach den Ergebnissen der Ta- 

 bellen I, II. VI, die Zeiten berechnet (in Stunden), die bei jeder 

 angewandten Verdünnung bis zu 40, 50. 60. 75 Procenten des Um- 

 satzes verstrichen sind; aus dem Mittelwert jeder Reihe ist der 



') Stadien zur Chem. Dynamili S. 87. auch Ostwald, Handbuch II, 11, 233. 

 ') Oatwald. Handbuch der alldem. Ch. U. U. 235. 

 ") Ostwald. 1. c. II, II. 235 



