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und dies ist ja die sicherste Kennzeichnung der Ordnuni;- einer 

 Reaction, mag' sie auch durch Nebenreactionen verunstaltet sein, 

 ist der Bromierungs- Vorgang entschieden q u'adrim olekular. 

 Wie sind nun die scheinbar sich widersprechenden Resultate des 

 Ostwald'schen Verfahrens und der Konstanten-Berechnung in Ein- 

 klang zu bringen'? Dies ist nur in der Weise mi")glich, indem wir 

 annehmen, dass eines der Reactionsproducte in solcher Form auf- 

 tritt, dass es auch bei der angewandten Methode titrimetrisch be- 

 stimmt worden war und zwar in solcher Menge, dass der Vorgang 

 dadurch von doppelt verkleinerter Ordnung erscheinen müsste. 

 Das wahrscheinlichste Schema einer solchen Formulierung wäre: 



CßH,, -h4Br = C6H5Br + HBr., =C«H-,Br-f HBr r Br„ (3) 



Gemäss diesem Reactionschenia ist das mit tlBr gebundene 

 Brom gerade die Hälfte von dem in Reaction getretenen, die Rea- 

 ction muss folglich von verkleinerter Ordnung erscheinen; und 

 die richtiofe Ordnung kann nur durch Ermittelunir des Concentra- 

 tionseinflusses nach Ostwald gefunden werden. 



Es werden sich somit in dem Reactionsgemische folgende Re- 

 actionen vollziehen ev. Gleichgewichte einstellen: 



L + Br, - 2IBr 



IBr r I + Br 



I + I - I2 



I Br -I- Br r Br, 



I C„H, + 4Br = C^HsBrV Hi5r, 



HBr, ;: HBr + Br, 



Diese Formulierung (3) der Bromsubstitution hat auf den 

 ersten Blick manches Befremdende, obgleich sie direct aus den 

 Experimenten gefolgert wird und keineswegs in der chemischen Lit- 

 teratur vereinzelt steht. Es mögfen deshalb einiu-e diesbezügliche 

 litterarische Nachweise hier am Platze sein. 



Dass die Brom- ev. Chlor übertragende Wirkung des Jod 

 auf der Dissociation des Bromjodes und der Einwirkung v<m ato- 

 maren Brom beruhe, ist wohl die allgemein verbreitete Annahme 

 gewesen'), ohne dass jedoch wirkliche in der Dynamik der Rea- 



') Vergleiche: üatterman. Pra.^is des Orgaiiisclieu ' Clieiiiilccrs. 1 .\uf 8. 

 j?21. .-\l)er ;i ich Jie widerspreclicuieii .Vngalien S. ll'''. 



