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Was die Stellung der Chlor- eventuell Brom - Atome anbelangt, 
die in den Thiophenkern eintreten, konnte man vermuten, daß sie 
sich mit dem «-Kohlenstoffe verbinden. Meine diesbezüglichen mit 
a-Methylthiophen angestellten Untersuehungen haben erwiesen. daß 
dies bei den @-Homologen wirklich der Fall ist. Ich hoffe, daß 
ich in Kürze auch für die $-Homologe einen ähnlichen Beweis zu 
liefern im stande sein werde. 
Es dürfte bei der sonst so großen Ähnlichkeit des chemischen 
Verhaltens der Benzol- und Thiophen-Verbindungen augenscheinlich 
höchst auffallen. daß auf die untersuchten Substitutionsvorgänge das 
Licht und die Wärme ohne Einfluß bleiben. Zur Erklärung dieser 
Erseheinung könnte man vielleicht gelangen, wenn man den chemi- 
schen Charakter der Fett- Benzol- und Thiophen-Reihe ins Auge faßt 
Alles, was die Fettkörper von den Benzolderivaten unterscheidet, 
finden wir in der Thiophengruppe noch verstärkt und vergrößert 
(Nitrierung, Sulfurierung, Halogensubstitution u. s. w.). Nur der ne- 
gative Charakter der Thienylgruppe ermangelt. noch sicherer 
Feststellung. da die Amine und Phenole der Thiophengruppe 
bislang nicht eingehend studiert wurden; aber auch in dieser Hin- 
sicht scheint hiefür die Unbeständigkeit des Thiophenins und ihres 
Chlorhydrats. welches sich schon in wässeriger Lösung leicht zer- 
setzt, zu sprechen So können wir also den Thiophenverbindungen 
nicht nur nach V. Mever !) den aromatischen Charakter sondern 
einen „hyperaromatischen“ zuschreiben und in diesem Umstande 
die Erklärung ihrer speziellen Eigenschaften suchen. 
Die chemische Energie des Thiophenkernes zu Halogenen über- 
trifft so weit die der Seitenketten, daß bei der Einwirkung des 
Chlors oder des Broms beinahe nur ausschließlich Kern wasserstoffe 
substituiert werden, ungeachtet dessen. daß das Lieht oder die Wärme 
die Kettensubstitution (analog wie bei Benzolhomologen) unterstützt. 
In B-Methylthiophen findet eine teilweise Seitenkettensubstitution 
statt, was damit erklärt werden könnte, daß das „hyperaromatische* 
Übergewicht des Kernes über die Seitenketten bei den 3-Verbin- 
dungen kleiner ist und zwar infolee der größeren Entfernung 
der Seitenketten vom Schwefelatome. 
:) Thiophengruppe p. 276. 
