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Zur Bestimmung der Stelle, welche die Halogene im 
Kerne der «@-Thiophenhomologe einnehmen, habe ich das Brom- 
a-methylthiophben in Thioxen überführt. 
Eine Mischung dieses Bromides und des Methyljodids reagiert 
mit Natrium sehr langsam. Die Metalloberfläche wird grün und 
übergehtim Laufe von 1—2 Wochen in hellbraun, was ein Zeichen der 
Beendigung der Reaktion bildet Aus dem Reaktionsprodukte wurde 
nach mehrmalisem Fraktionieren das bei 134° (korr.) unter 740 mm 
siedende Thioxen erhalten. Seine Diehte beträgt bei 13° 0:99165 
(auf Wasser bei 4° bezogen), sein Brechungsexponent n,,— 15157, 
die bereehnete Molekularrefraktion 3414 (theoretische 34-478). 
Bei der Oxydation mittelst alkalischen !) Kaliumpermanganats 
übergeht es glatt in ««-Thiophendikarbonsäure. Die Reaktion ver- 
läuft schon in der Kälte. Aus 4 gr Thioxen erhielt ich 42 g 
Säure, die bei 300° noch nicht schmilzt. Ihr Methylester schmilzt 
bei 146--70, Äthylester bei 500. 
Das zur Reaktion angewandte Brommethyltiophen ist also ««- 
Brommethvlthiophen; daraus kann man wohl schließen. daß auch 
andere «@-Homologe des Thiophens durch Halogene in der Hitze 
oder im Lichte in @-Stellung substituiert werden. 
Einflusz der Wärme auf die Bromierung des «- Äthylthiophens. 
Bei höherer Temperatur geht diese Reaktion ähnlich wie im 
Lichte vor sich. Man erhält dasselbe schon von mir (l. c.) beschrie- 
bene @@-Bromäthylthiophen. In einer Mischung der festen Kohlen- 
säure mit Äther (—75°) wird es diekflüssig, jedoch nicht fest. 
Einflusz der Wärme und des Lichtes auf die Chlorierung 
des «- Äthyltiophens. 
Bei dieser Reaktion, die sowohl in Siedetemperatur des Äthyl- 
thiophens, wie auch im Lichte eingeleitet wurde, habe ich außer 
sehr kleinen Mengen eines nieht kristallinischen, sich leicht zer- 
setzenden Chlorplatinats eine ölige Flüssigkeit erhalten. Sie de- 
stilliert größtenteils bei 85—880 unter 37 mm. Gereinigt bildet sie 
eine farblose, bei 175:52 (korr.) unter 737 mm siedende Flüssigkeit 
') Ein großer Überschuf der Natronlauge beginstigt die keaktion. Bei An- 
wendung von 2 Mol Natronhydrat auf 1 Mol. Thioxens wird das letzte in Oxal- 
säure und Essigsäure oxydiert. 
