556 
Bei größerem Überschuß von Natrium und bei stärkerem Er- 
hitzen der Retorte wurden stets größere Mengen dieser explosiven 
Substanz, wahrscheinlich Natriumkarbid, gebildet. In kleinen Men- 
gen entsteht sie auch beim Destillieren der Thiophenhomologe über 
Natrium. Die Zusammensetzung dieser Verbindung konnte nicht 
näher bestimmt werden, weil infolge der Beimischung von Na- 
trium, Kohle. Natriumjodid u. s. w. ihr Isolieren und Reinigen 
nicht möglich war. Berthelot !) hat die Verbindungen C, H Na und 
C, Na, durch Einwirkung von Azetylen auf Natrium erhalten. Er 
erwähnt jedoch ihre explosiven Eigenschaften nicht. 
Meines Wissens wurde bis nun bei ähnlichen Synthesen der 
Benzolbomologe die Entstehung solcher Verbindungen nicht be- 
merkt. In einer Probe, die ich mit Brombenzol und Äthylbromid 
durchführte, habe ich im erhaltenen Gasgemische Spuren von Aze- 
tylen konstatieren können. 
Die von mir berechneten Molekularrefraktionen weichen von 
den theoretischen ziemlich stark ab. Diese Abweichung ist auffal- 
lend bei dem /-Methylthiophen, über das ich in größerer Menge 
verfügte und welches infolgedessen sorgfältiger gereinigt werden 
konnte. Der Unterschied zwischen der erhaltenen und der berechneten 
Molekularrefraktion beträgt bei ihm 0:68, bei a@-Thioxen 0:33. 
bei Brom--methylthiophen 0-43. Für das Thiophen berechnet man 
nach Knops?) (dj,.;=1'06835, n%4=—1:53077) M,=24:34 (statt 25:37). 
Der Unterschied beträgt hier 1:03. Nasini und Carrara®) beka- 
men für H,-Linie 133 für Thiophen, 0:61 für Thioxen. Sie sehen 
die Ursache dieser Abweichung in dem Einflusse des mehrwertigen 
Schwefelatoms auf die benachbarten Doppelbindungen der Kohlen- 
stoffatome. Diese besonderen Bindungsverhältnisse, in welchen sich 
der Schwefelatom im Thiophenkerne befindet, vermindern seine 
Atomrefraktion. Die von Nasini vor Jahren t) aus anderen Verbin- 
1) Bull. de la Soc. chim. de Paris [2] 5—188. 
*) V. Meyer Thiophengruppe, p. 23. 
®) Zeit. f. phys. Ch. 17-539. 
+) Ber. 15— 2878. 
