A. ÉTARD. — NOUVELLE THÉORIE DE LA FABRICATION DE L'ACIDE SULFURIQUE 4 
NOUVELLE THÉORIE DE LA FABRICATION DE L'ACIDE SULFURIQUE 
La fabrication de l’acide sulfurique a une impor- 
tance telle qu’elle régit pour ainsi dire toutes les 
industries chimiques. Aussi l'a-t-on de tout temps 
* étudiée avec le plus grand soin au point de vue 
pratique et théorique. Par des perfectionnements 
successifs, on est arrivé à obtenir un rendement 
qui peut dépasser 95 ?/, et laisse de ce côté bien 
peu d'améliorations à désirer. 
Les savants les plus distingués depuis Gay- 
Lussac se sont occupés de la théorie de l’acide 
sulfurique, et, comme il arrive souvent en science, 
chaque génération à donné des formules qui ont 
été complétées par la génération suivante, dési- 
reuse d'expliquer les faits qui viennent dans toute 
étude s’accumuler par la suite du temps. A l’en- 
contre de ce qu’on observe presque toujours, les 
perfectionnements industriels ont devancé de 
beaucoup ceux de la théorie, de sorte qu'aujour- 
d'hui, en présence d’hypothèses nouvelles, on se 
demande ce que l’on doit penser au sujet de ces 
réactions réputées classiques qui se passent dans 
les chambres de plomb où l'acide sulfurique prend 
naissance. 
I 
Tout le monde sait que l'acide sulfureux prove- 
nant de la combustion du soufre ou des pyrites se 
transforme en acide sulfurique par oxydation quand 
on le met en présence de l'oxygène de l'air et de 
deux auxiliaires indispensables : La vapeur d'eau et 
l'acide azotique. 
L’acide sulfureux, l'oxygène et l’eau sont con- 
sommés réellement dans cette opération; à eux 
trois ils forment le poids d'acide sulfurique pro- 
duit, comme si l'équation de ce travail était sim- 
plement : 
(1) SO? + 0 + HO SO? D 
L’acide azolique, toujours présent pendant la 
transformation, ne s’use pas; il semble qu'il aille 
et vienne entre les molécules à combiner comme 
une navette entre des fils, et c’est l'explication 
exacte de son rôle qui est difficile. 
D’après la supposition la plus simple, les acides 
sulfureux SO? et azotique AzO®H réagissent tout 
d'abord selon l'équation que voici: 
, | HO'AzO? 
AGE HO: Az O? 
— SO? Hs 2Az0?, 
REVUE GÉNÉRALE, 1890. 
Après celte première récolte d'acide sulfurique, 
qui reste acquise, l'acide hypoazotique AzO?, rencon- 
trant de la vapeur d’eau, revient en partie à l’état 
d'acide azotique dont on connaît maintenant l'ac-- 
tion, et forme en outre du bioxyde d'azote AzO. 
(3)  3AzO?-+ H20—92Az0'H + 4zO. 
Ce dernier se combine directement à l'air et 
redevient ce qu’il était précédemment : AzOZ. 
(4) AzO + O0 — Az0? 
Le cycle est établi; on conçoit que les choses 
puissent marcher indéfiniment; AzO est l’agent 
qui prend l'oxygène de l'air pour le porter sur l’a- 
cide sulfureux : il s’oxyde et se réduit sans cesse. 
Ces formules bien connues paraissent être les plus 
anciennes qu'on ait données. Mais depuis long- 
temps déjà on a expliqué les faits un peu difré- 
remment. La vapeur nitreuse AzO?, formée dans 
la première phase que l’on continue à admettre, 
ferait, d’après cette théorie, de l'acide azotique et de 
l'acide azoteux, AzO'H, en agissant sur l’eau : 
(5) Az O? OH: 
L !Az O? HN eus 
AzO'H 
AzOH 
Nous passerons sous silence l’action de 
azolique ainsi recupéré : elle est formulée plus 
haut (2); mais l'acide azoteux est capable aussi 
d'oxyder l'acide sulfureux : 
l'acide 
! HO: AzO OH AzO 
6 SO? 2 
(6) LU HO!AzO OH | 4z0 
et, comme l'équation le montre, il se forme, en 
mème temps que de l'acide sulfurique, du biox yde 
d'azote AzO, qui rentre dans la cireulalion en 
s’oxydant, comme d'usage, au contact de l'air (4). 
En ces matières on ne peut être exclusif. Sans 
doute les deux théories ont raison à la fois et 
toutes les réactions qui viennent d’être rappelées 
se passent dans ces vastes chambres de plomb où 
le mouvement causé par l’arrivée et la condensa- 
tion incessante du gaz fait changer en tout point la 
composition du milieu. Et, même en admettant les 
deux théories, on ne fait pas encore toutes les hy- 
pothèses possibles sur ce qui peut se passer. On 
est certainement incomplet, car on ne s'explique 
2* 
