42 A. ÉTARD. — NOUVELLE THÉORIE DE LA FABRICATION DE L'ACIDE SULFURIQUE 
pas pourquoi, dans ce milieu artificiel créé en vue 
d’une oxydation complète de l’acide sulfureux, il 
se fait des produits de réduction totale de l’acide 
azotique comme l’ammoniaque, et des dérivés à 
peine moins réduits comme l’hydroxylamine. On a 
constaté bien nettement la présence de ces ma- 
tières dans l'acide sulfurique d'industrie, sans l’ex- 
pliquer jusqu'à présent. 
On sait depuis longtemps d’ailleurs que l'acide 
sulfureux et l'acide azoteux — dont l'existence dans 
les chambres est établie — réagissent pour donner 
des corps fort complexes, découverts par M.Frémy 
en 1845 : les dérivés sulfazotés. 
Il 
Qu'il nous soit permis de faire une digression 
‘sur cet intéressant sujet encore peu connu et d’é- 
crire les formules de façon à le rendre un peu 
moins obscur. En chimie on peut, sous certaines 
conditions, disposer de l’ordre des facteurs. 
Si l'on développe la formule AzO*H de l'acide 
azoteux, en l’hydratant en même temps, on aura 
l'acide azoteux hydraté Az(OH)}5 à symétrie ter- 
naire comme l’ammoniaque Az(H} : 
OH OH 
(1 0! "HO Az en, 
(1) HOAzO + y —HOA y 
 — nt nn D '. 
Acide azoteux Eau Acide azoteux hydraté 
Entre un tel acide et l’ammoniaque existent 
d'ailleurs des intermédiaires, dont l’un est bien 
connu : l'hydroxylamine ou oxyammoniaque : 
OH OH 
Az OH Az OH 
OH H 
EE D A, 
Acide azoteux Dihydroxylamine 
OH H 
Az H AA 
H H 
Hydroxylamine Ammoniaque 
On sait que l’ammoniaque et l'hydroxylamine 
peuvent fixer de l'acide sulfureux par simple addi- 
tion pour former des sels. Cela n’est pas surpre- 
nant puisque l’ammoniaque est une base et Phy- 
droxylamine une base encore, à peine atténuée 
par /, seule fonction d'acide (OH) qu'elle porte. 
Mais l'acide sulfureux peut encore agir sur les 
corps tels que l'acide azoteux ; la combinaison, qui 
se fait cette fois avec séparation d'eau, engendre 
des acides mixtes azoto-sulfureux : 
OH  H'SO20H à 
(8) OH Az 2 pH A7 0 + H20. 
OH 0H 
EE D. 
Acide Acide 
sulfureux dihydroxylamine-sulfonique 
On conçoit que cette séparation d’eau se puisse 
faire non seulement sur le premier (OH) de l'acide 
azoteux, mais sur les deux autres et aussi sur ceux 
de la dihydroxylamine et de l’hydroxylamine. On 
aura ainsi des acides tels que : 
SO?O0H SO? OH 
Az SO? OH Az SO? OH 
OH SO? OH 
De. 
Acide hydroxylamine Acide 
disulfonique nitrilosulfonique 
SO?O0H SO?OH 
Az SO°OH Az H 
H H 
à Acide Acide a 
imidosulfonique amidosulfonique 
Plusieurs de ces acides étant polybasiques, 
c'est-à-dire à plusieurs fonctions OH salifiables, 
leurs sels sont le plus souvent fort complexes. Ils 
sont loin d'ailleurs d’être tous connus, car il s'agit 
ici de la question obscure encore des sels sulf- 
azotés, mais on peut s'expliquer leurs transfor- 
mations progressives aboutissant aux sels d'hydro- 
xylamine et d’ammoniaque qu'on trouve dans les 
chambres de plomb comme les derniers témoins 
de leur action transitoire. En effet, l’eau peut 
dédoubler les corps sulfazotés de telle sorte 
qu'une partie de son hydrogène venant remplacer 
les groupes sulfureux, l'acide azoteux primitif se 
réduise jusqu'à l’état d’ammoniaque : 
; ISO? OH HO:H H OH 
9 ) fe Z! AS = 1 == fe À . 
(9) OH MiSO:0H Ÿ HOH OHAz,, +280 on 
D 
Hydroxylamine 
Nous pouvons, après cet exposé nécessaire, 
revenir à l'acide sulfurique et dire comment 
M. Raschig (4) a pu expliquer sa production en se 
servant de formules nouvelles. Selon cet auteur, 
l’anhydride sulfureux, l’eau et l'acide azotique 
(1) Deutschen chemischen Gesellschaft, XX, p. 1158, 
A CE 
