168 LÉON MAQUENNE. — LA SYNTHÈSE DES SUCRES 
présentent alors pour achever la préparation : ou 
bien on traite la phénylacrosazone par l'acide 
acétique et la poudre de zinc, ce qui donne de 
l’ammoniaque, de l’aniline et une base particu- 
lière, l'acrostmine CSH'*AzO, que l'on décompose 
ensuite par l’acide azoteux; ou bien, ce qui est 
préférable, on transforme d'abord l’acrosazone en 
acrosone CFH'"Of au moyen de l'acide chlorhydrique 
concentré, puis on soumet l’acrosone à l'action de 
l'hydrogène naissant. 
Les formules suivantes indiquent la marche de 
ces réactions successives : 
I.  C#H#Azt0t+ 6H + H°0 — 
—AzH+9C5HTAz+ CSH Az OS 
Acrosazone 
Acrosamine 
CSHAz OH AzO?H—2Az + H°0 + CH205 
De. 
Acrosamine 
11. CI8H?2Azt0*+ 2H C1+2H20 — 
— 2 (C5 H% Az? H CL) + C'H:°05 
D D'Un. à ee on. 
Acrose 
Acrosazone 
Chlorhydrate Acrosone 
de phénylhydrazine 
CH OS 2H— CH" 06 
__——— a 
Acrosone Acrose 
Les mêmes composés, c’est-à-dire l’& et le & 
acroses, ont été obtenus également avec le bibrô- 
mure d’acroléine, sous l’action de la baryte. Il est 
probable qu'ici le bibrômure C*H‘OBr? se trans- 
forme d’abord en aldéhyde glycérique C*H*O(OH)? 
par substitution de deux oxhydryles aux deux 
atômes de brôme, puisqu'il s'effectue une polymé- 
risation semblable à celle dont nous venons de 
parler. 
Ce second mode d'obtention des acroses équi- 
vaut donc théoriquement au premier. 
Dans tous les cas, l’4 acrose constitue un sirop 
incristallisable, de saveur sucrée, qui fermente 
avec la levüre de bière, réduit à chaud la liqueur 
de Fehling, se combine comme toutes les aldéhydes 
avec la phénylhydrazine en donnant la phényl- 
acrosazone C'SH??Az'0* isomérique de la phényl- 
glucosazone, qui peut enfin fixer deux atômes 
d'hydrogène et se convertir en un alcool CH1*O6, 
que les auteurs ont primitivement désigné sous le 
nom d'acrite et qui n’est autre que la mannite inac- 
tive par compensation. 
Tous ces caractères sont ceux des sucres réduc- 
teurs en Cf. 
La seule propriété qui distingue les glucoses 
naturels des acroses est l'absence chez ceux-ci de 
tout pouvoir rotatoire; il n’y à pas lieu d’ailleurs 
de s’en étonner, car la synthèse des corps asymé- 
triques ne donne jamais lieu qu'à des inactifs par 
compensalion, et, de même que l'acide racémique 
de synthèse a pu être dédoublé en acides tartriques 
actifs, de pouvoirs rotatoires inverses, nous allons 
voir bientôt que ces différents produits peuvent se 
résoudre en corps actifs identiques à ceux que nous 
offre la nature. À 
V 
Il résulle de ce qui précède que la synthèse d'un 
glucose est enfin réalisée par des moyens purement 
chimiques. Mais, malgré l'importance considérable 
des recherches que nous venons d’analyser, elles 
laissent encore indécise une partie de la question, 
celle qui touche à la physiologie, à la production 
naturelle des sucres. Nous venons de voir la glycé- 
rine se convertir, par une sorte d'aldolisation, en un 
corps réducteur en Cf; mais quelle est l’origine de 
la glycérine chez les plantes, et comment expli- 
quer, par ce qui précède, la formation des matières 
sucrées dont le poids moléculaire n'est pas un 
multiple exact de celui de l’aldéhyde glycérique, 
notamment de l’érythrite C*H!0*, de l’arabinose 
C°H10* et de la perséite C'H!507 ? 
On doit à M. Kiliani une observation curieuse 
relative à la transformation des sucres en leurs 
homologues supérieurs : en traitant par l’amal- 
game de sodium un produit d’oxydation de l’acide 
arabinose-carbonique CH®07, la lactone méta- 
saccharique CSH0, cet auteur a oblenu une man- 
nite, qui se trouve ainsi dérivée de l’arabinose, 
c’est-à-dire d’un corps en Cÿ (1). 
Cette réaction, considérée d’abord comme un 
fait isolé, a élé tout récemment généralisée par 
M. Fischer : les acides que l’on obtient en oxydant 
les sucres à fonction d’aldéhyde se laissent tous 
réduire par l’amalgame de sodium; leur groupe 
acide CO*H se trouve ramené à l’état d’un groupe 
alcoolique primaire CH?OH, et ils se changent en 
un poly-alcool à fonction simple, en une mannite 
ou en un homologue des mannites (2). 
Remarquons en passant que cette métamorphose 
était absolument inattendue, les acides propre- 
ment dits résistant d'ordinaire à l'action des 
agents réducteurs : il y a évidemment, chez les 
corps dont nous venons de parler, une sorte d’in- 
fluence prédisposante à la réduction qu'il faut 
attribuer sans doute à la grande quantité d'oxygène 
qu'ils renferment. 
S'agit-il donc de passer de l’arabinose C'H10ÿ 
aux glucoses C6H!206, on commencera par con- 
vertir l'arabinose en un nitrile au moyen de l'acide 
cyanhydrique ; par l'hydrate de potasse on trans- 
formera ce nitrile en acide arabinose carbonique ; 
on réduira ce dernier par l’amalgame de sodium à 
l’état de mannite, qui, enfin, en perdant deux 
- 
) Berichte, XX, 2710 (1887). 
) 
(4 
(2) Berichte, XXII, 2204 (1889). 
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