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BIBLIOGRAPHIE. — ANALYSES ET INDEX 
constate que la teneur du liquide en sel non décomposé 
varie autour des deux électrodes, C’est là un phénomène 
nouveau, découvert par M. Chassy et qui peut être 
considéré comme un transport du sel lui-même, à 
travers le liquide, sans séparation de ses parties con- 
stitutives 
L'étude de ce transport pour les sels non décomposés, 
que l’auteur appelle non électrolysés, lui permet d’ana- 
lyser, comme on ne pouvait le faire antérieurement, le 
phénomène du transport des ions lui-même; il dé- 
montre que ce phénomène doit être considéré eomme 
la superposition du transport qui a lieu dans les sels 
non électrolysés et d’un autre, que l’on peut avec Hit- 
torf regarder comme le produit d’un transport séparé 
de chacun des ions, animés de vitesses différentes, ou 
avec M. Bouty comme le résultat de la séparation des ions 
en parties équivalentes aux deux électrodes, jointe à 
un transport du sel lui-même sans séparation de ses 
parties. 
M. Chassy établit des formules simples pour le trans- 
port des sels métalliques; il montre qu’un composé 
quelconque est caractérisé dans ces formules par une 
constante indépendante des autres composés en pré- 
sence; cette constante est très sensiblement propor- 
tionnelle au poids moléculaire, Il étudie comment 
varie le transport d'un corps par l’adjonction d’un corps 
conducteur dans la dissolution du premier; le trans- 
port est alors diminué, et tout corps n'ayant aucune 
influence sur le transport d’un sel n’est lui-même pas 
transporté. 
Quand l'analyse devient impuissante à décider dans 
un mélange de sel celui ou ceux qui sont électrolysés, 
l'étude du transport permettra désormais de résoudre 
la question, 
Lucien Poincaré. 
Poincaré (Lucien). — Recherches sur les élec- 
trolytes fondus. Thèse présentée à la Faculté des 
Sciences de Paris le 25 juin 1890. 
L'étude des phénomènes électriques qui se produi- 
sent dans les sels métalliques fondus présente un inté- 
rêt tout particulier : l'absence de tout dissolvant donne 
à la constitution des électrolytes fondus un caractère 
de simplicité extrême, et de leur étude on est en droit 
d'attendre des résultats importants sur la nature de 
l’électrolyse et le mécanisme de la produelion de Pélec- 
tricité par les actions chimiques. M. Lucien Poincaré 
qui avait déjà publié en collaboration avec M. Bouty 
un mémoire «sur la conductibilité électrique des sels 
fondus (1) » a poursuivi ses recherches sur ces corps. Il 
s’est occupé dans la première partie de son travail, des 
phénomènes qui se passent au sein de l’électrolyte, lui- 
mème, c’est-à-dire de la mesure des conductibilités ; et, 
dans une seconde partie, des phénomènes qui se pas- 
sent au contact des électrodes et de l’électrolyte, c’est- 
à-dire de la polarisation des électrodes et des piles 
thermo-électriques ou hydro-électriques que lon peut 
conslitueravec des sels fondus, 
La méthode ingénieuse employée précédemment par 
MM. Bouty et Poincaré pour mesurer la conductibilité 
d'un sel fondu ne s’appliquerait pas aux tempéra- 
tures élevées. M, Poincaré emploie plusieurs mé- 
thodes : nous décrirons seulement l’un des procédés 
dont il a fait le plus fréquent usage. Il s’agit de prendre 
au sein même de la masse en fusion une portion dé- 
terminée et d’en mesurer la résistance électrique: 
cette masse, environnée de toute part d’un bain de 
mème nature, pourra être considérée comme à une 
température uniforme. Dans un creuselen terre, plein 
de sel fondu, plonge un tube vertical en porcelaine 
fermé à sa partie inférieure par une plaque métal- 
lique percée d’un trou et atlachée à un fil qui com- 
munique à lPun des pôles de la pile et qui est isolé 
(1) Annales de chimie et de physique, 6° série t. XVII, 1889. 
par des tubes en terre réfractaire; dans l’intérieur du 
tübe, à quelques centimètres au-dessus du fond se trouve 
une seconde lame attachée à Pautre pôle de la pile. Une 
électrode parasite également isolée aboutit vis-à-vis du 
trou de la lame inférieure; la seconde électrode para- 
site isolée de la prem ère lame et du fil qui lui est atta- 
ché au moyen d’un second tube, aboutit vis-à-vis du trou 
dont cette lame est percée.On mesure ainsi la résistance 
d’une colonne cylindrique de liquide. Pour avoir la va- 
leur absolue de celte résistance, on fait une expérience 
de comparaison, en remplissant l'appareil d’une dis- 
solution connue, par exemple, de la solution normale 
à { équivalent par litre de chlorure de potassium, dont 
la résistance spécifique a été détérminée par M. Bouty. 
Les électrodes principales et parasites sont toujours en 
argent ; c’est lPapplication d’une remarque faite par 
M. Poincaré, à savoir que les électrodes en argent ne 
se polarisent pas dans un sel auquel on a ajouté une 
trace d’un sel d'argent. La méthode permet d'opérer 
jusqu'aux environs de 1000. 
L'auteurétablit ainsi que la conductibilité croît à peu 
près linéairement avec la température et que le produit 
du coeflicient de variation par la densité est sensible- 
ment le même pour tous les sels. Si on considère la 
conductibilité moléculaire, on trouve, en comparant un 
sel de potassium et un sel de sodium, que le rapport de 
leurs conductibilités moléculaires est indépendant de 
la nature de l'acide. Entre les chlorure, bromure et 
iodure d’un mème mélal existe aussi une relation sim- 
ple ; à égale distance du point de fusion, ces trois sels 
ont même conductibilité moléculaire, Abordant l'étude 
des mélanges de sels, M. Poincaré montre que, tant 
qu'il n'ya pas action chimique, la conductibilité peut 
se calculer par une formule de moyenne ; s’il y a écart 
entre lecalcul et observation, c’est quil ya réaction, et 
c'est là un moyen qui peut être très précieux, ainsi que 
l’auteur le met en évidence par quelques exemples 
simples, pour l'étude des réactions chimiques qui se 
produisent entre corps fondus. 
L'étude de la polarisation des électrodes métalli- 
ques en présence des sels fondus a fourni à M. Poin- 
caré un des résultats les plus originaux de son travail. 
Si l’on prend un sel décomposable par élévation de tem- 
pérature, un chlôrate ou un azotale parexemple, on cons- 
tate que la polarisation des électrodes de métaux non 
attaqués par ce sel tombe à zéro quand on atteint la 
température de décomposition, L'interprétation de ce 
fait ne peut être que très hypothétique : si l’on admet 
pourtant que le maximum de polarisation est léquiva- 
lent de l'énergie dépensée dans la réaction électroly- 
tique, n'y a-til pas lieu de supposer que l’élevation de 
température décompose spontanément Na Azo en ses 
deux ions Na et Azo5? Si l’on recueille d’autres pro- 
duits, c’est qr'ils sont dus aux réactions secondaires 
du sodium sur l’azotate ; la chaleur produirait ainsi 
une dissocialion analogue à celle qui existe dans une 
dissolution très étendue d’après les idées d’Arrhénius. 
Quoi qu’on puisse penser de cette explication, il est 
certain que tout essai de théorie fondé sur l’identifica- 
lion de la dissociation thermique et de la dissociation 
électrolytique devra tenir grand compte du fait impor- 
tant découvert par M. Poincaré. 
Au contact d'une électrode métallique et d’un élec- 
trolyte fondu, existe une force thermo-électrique, et 
dans tous les cas étudiés, la force électro-motrice d’un 
couple formé du même métal et d'un électrolyte fondu 
est sensiblement égale à la force électro-motrice d’un 
couple formé du même métal et d’une solution sa- 
turée de l’électrolyte ou du métal et de l’électrolyte 
solide, la différence de température aux deux soudures 
étant supposée la même dans les deux cas. 
En plongeant dans un sel fondu des métaux diffé- 
rents, on constitue une pile voltaique, On pouvait se 
demander si à ces températures élevées, la chaleur 
intersenait d’une manière spéciale comme source d’é- 
nergie, où si au contraire les couples ainsi formés 
obéissaient aux lois établies pour les piles hydro-élec- 
mé 
