322 24 



rede klart fremhævet af Thomsen, idet han bemærkede, at det samme Fænomen gentog 

 sig ved alle undersøgte Haser, og derfor udtaler sig saaledes 1 ): «Sandsynligvis hidrører 

 Varmeabsorbtionen snarere fra en fysisk Forandring af Oplosningerne end fra Dannelsen af 

 sure Sulfater.» — I Virkeligheden er Ændringen af Dissociationsgraden ogsaa snarere en 

 fysisk end en kemisk Forandring. 



Fortyndingsvarmen af Svovlsyren er meget betydelig og er af Tho msen 2 ) eftervist 

 til en forholdsvis høj Grad af Fortynding. Han fandt bl. a. for 1 Mol. Svovlsyre: 



Fortynding. Varmetoning. 

 1,8— 3,6 207 c 



3,6— 7.2 248° 



7,2—14,4 328° 



14,4—28,8 21 6 C , 



altsaa en Varmeudvikling, svarende til den positive Dissociationsvarme 3 ). Ogsaa for denne 

 Syres Vedkommende vilde man da sandsynligvis ikke finde nogen principiel Uoverensstem- 

 melse mellem Theori og Erfaring. 



5. Frysepunkt af de vandige Oplosninger af Syrerne og deres Natriumsalte. 



Beregningen af Dissociationsgraden for Syrerne og Saltene sker som ovenfor 

 (p. 12) meddelt ved Hjælp af Ledningsevnen for de Fortyndingsgrader, for hvilke Maaling 

 af denne foreligger, for andre Fortyndingsgrader ved Inter- eller Extrapolation mellem de 

 beregnede Værdier for Dissociationskonstanten. Da Beregningen er ført ned til saa kon- 

 centrerede Opløsninger som 0,5- eller endog 1,0-normale, i hvilke muligvis Lovene ikke 

 længere have streng Gyldighed, har jeg søgt at kontrollere de fundne Tal ved at maale 

 Dissociationsgraden ad anden Vej, nemlig ved Hjælp af Frysepunktsd epressionen. 

 Vel kunde det ikke ventes ad denne Vej at erholde Værdier fuldstændigt overensstem- 

 mende med de af Ledningsevnen beregnede ; dels er nemlig Frysepunktsmetboden mindre 

 nøjagtig, dels bevirker de forskellige Temperaturer, ved hvilke Bestemmelserne ad de to 

 Veje udføres, en mindre Forskel i Dissociationen. Dog kunde det maaske ventes, at Diffe- 

 renserne mellem Dissociationsgraderne ved forskellige Fortyndinger (o: Dissociations- 

 ændringen ved Fortyndingen), paa hvilke det ved de ovenfor foretagne Sammenligninger 

 udelukkende kommer an, vilde vise sig at være de samme ved begge Bestemmelsesinaader. 



a ) Therm. Unters. I, p. 165. 



2 ) Therm. Unters. Ill, p. 48. 



3 ) Dermed stemmer det af Pickering (Journal of the Chemical Society, 1S89, p. 323) fundne Forhold, 

 at Svovlsyrens Nevtralisationsvarme aftager med stigende Fortynding. 



