{"U 



PH.-A. GCVE. — (ilîVUK ANNUI'LLK l)K CHIMIK APPLIQUÉ!" 



combler une grosse lacune. Ce procédé consiste à 

 traiter les azoïques par un oxydant faible (bioxyde 

 de plomb et acide sulfurique). Dans ces condi- 

 tions, la molécule est bien dédoublée; mais la 

 double liaison entre les deux atomes d'azote 

 se trouve maintenue, de telle sorte que l'on ob- 

 tient en définitive, comme produits de décom- 

 position : 1° le sel diazoïque qui a servi ù la pré- 

 paration du dérivé azoïque oxydé, et 2° un dérivé 

 à fonction quinonique du phénol ou de l'aminé que 

 l'on avait fait réagir sur le susdit sel diazoïque. 

 Exemple : le benzène-azonaphtalène oxhydrylé 

 se dédouble dans ces conditions en sulfate dia- 

 zoïque d'aniline et en naphtoquinone : 



C>iH;'.Az2.CiuHH.OH-l-3H2SOi + 2PbO= 

 = C6H\Az = Az.SO» + Cii'H'iOâ + 2PbS0i -|- 3H2 

 Sulfate iliazoïquo d'anilino Naphtoquinone 



11 



Dans le groupe des dérivés du triphénylméthane, 

 il y a à mentionner celte année un procédé nou- 

 veau pour la préparation de la fuchsine. Les opi- 

 nions sont encore partagées sur sa valeur indus- 

 trielle et sur son avenir. Il convient néanmoins 

 de donner quelques détails à son sujet ; on sait, 

 en effet, que l'ancien procédé de préparation de 

 la fuchsine, — le seul qui soit encore généralement 

 employé, — ne donne qu'un rendement de 30 à 

 33 "/„, de ce qu'indique la théorie, et que d'autre 

 part la méthode de M. 0. Fischer (condensation 

 des dérivés paranilrés et para-amidés de la ben- 

 zaldéhyde) n'est pas entrée dans la pratique. 



La nouvelle méthode — imaginée dans les labo- 

 ratoires de la fabrique Meisler Lucius et Briining 

 à Hôchst — consiste à faire réagir l'aldéhyde for- 

 mique sur l'aniline. Par simple déshydratation, 

 il se forme d'abord un corps au(iuel on a donné le 

 nom d'anhydroformaldéhydaniline : 



CU-i -f ce H'' . A?. H'i = C« H» . Az = CH' -f H' 



Anhyiii'oformaUlélij'danilinc 



Si l'on traite ensuite à chaud le produit de cette 

 réaction par du clilorhydrate d'aniline, il y a addi- 

 tion d'une seconde molécule d'aniline en même 

 temps qu'une transposition moléculaire conduisant 

 à la formation de diphénylméthane diamidé : 



C6 H'- . Az z= CH2 4- C» H-' . A/. H'-' . H Cl — 

 • CiH'.AzIP 

 = CH'^^ , H Cl 



^G'-H'.AzH- 



Chlorlivilrato d<; iliaiiii4o(li[>li(''n_vhiK'tliano. 



Pour passer maintenant à un déiivé du triphé- 

 nylméthane, on traite enfin le diphénylméthane 

 diamidé pai' une nouvelle molécule d'aniline, en 

 présence d'un oxydant ; il se forme ainsi du tri- 

 phényl-carbinol-triamidu, qui — on le sait — se 

 convertit en pararosaniline, par simple addition 

 d'un acide : 



CHMCMI'.AzH-T-i 4-C«H\AzH2 -f 20 = 

 = C (OH) |C<;H!>. AzH-'|:i -I- H^ 

 Triphénylcarljinol trianiidô 



Le produit préparé par cette méthode est livré 

 à l'industrie sous le nom de nouvelle fuchsine. Ce 

 n'est vraisemblablement pas le chlorhydrate pur 

 de pararosaniline, mais plutôt le sel de la base 

 obtenue en appliquant aux toluidines les réactions 

 que nous venons de relater. 



On voit d'emblée que dans la dernière de ces 

 réactions on peut remplacer l'aniline par d'autres 

 dérivés de cette base. De même, on peut opérer 

 non pas seulement sur le diphénylméthane dia- 

 midé, mais aussi sur ses substitués. De là l'ésulte 

 que la méthode de Hôchst permet de préparer de 

 très nombreux dérivés nouveaux des rosanilines. 

 C'est ce que l'on a fait de divers côtés, et plusieurs 

 brevets ont déjà été pris dans ce sens. 



Les développements qui précèdent sont de na- 

 ture à faire comprendre toute l'importance que 

 prend dès lors la fabrication industrielle de l'aldé- 

 hyde formique. Il convient donc de mentionner ii 

 ce propos un dispositif fort ingénieux breveté par 

 M. Trillal, à Paris, qui permet de préparer facile- 

 ment cet intéressant produit. 



Parmi les travaux les plus importants exécu- 

 tés ces derniers temps sur les colorants du groupe 

 des rhodamines, il faut mentionner celui de 

 M. P. Monnet, relatif aux anisolines. Ces composés 

 sont obtenus en condensant les éthers de l'amido- 

 phénol diéthylé, — par exemple, l'éther éthylique 

 C^H5.0.C'''H''.Az (C-H^)-, — avec l'anhydride phta- 

 lique. Ces corps se rapprochent de la rhodamino 

 par leur constitution : 



co 



c^H' C';h3.az(C2H'')2 









Ttliodaniin^ 

 ,G'-H' 



>0 



C«H=.Az(C'^Ht')2 



CO 



\r,/ 



CfiHs 



/' 



:\z(C2H!')a 



/ Vy:H3/ 



-002 Hs 

 00» H.'' 



Az(C2H''')--i 

 Anisolino éthjlique 



Comme les rhodamines, les anisolines donnent 

 de superbes tons d'un rouge cramoisi. Mais elles 

 en diffèrent par une propriété importante, celle de 

 se fixer sur le coton sans mordant. C'est la pre- 

 mière fois, croyons-nous, qu'on obtient un sem- 

 blable résultat avec un colorant du groupe des 

 rhodamines. C'est à ce titre qu'il nous a [laru inté- 

 ressant de le signaler. 



A mentionner enfin un brevet de la maison 

 F. Baeyer et C pour préparer des dérivés intermé- 

 diaires entre la fluorescéine et la rhodamine. Le 

 procédé consiste à condenser l'acide dioxybenzoyl- 

 benzoïque COOH. CHK CÛ. C'IF (OH)^ avec les 

 amidophénols. Si l'on tient compte de ce fait que 

 l'acide dioxybenzoyl-benzoïquc est obtenu par 



