PH.-A. GUYE. — REVCE ANNUELLE DE CHIMIE APPLIQUÉE 



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fusion de la (luorescéine avec de la soude, et que 

 la llaorescéine elle-même résulte de la condensa- 

 tion de deux produits relativement chei's,la résor- 

 cine et l'anhydride phtalique, on peut se deman- 

 der avec raison quelle peut être la vitalité de pa- 

 reils procédés. 



III 



Nous analysions, l'année dernière, les travaux 

 sur lesquels on fondait quelques espérances en 

 vue de la fabrication de l'indigo de synthèse, 

 .lusqu'à présent ces méthodes ne semblent pas 

 encore être entrées dans la prati(iue. Mais elles 

 sont évidemment l'objet de recherches dans les 

 laboratoires des grandes usines, à en juger, du 

 moins, par les brevets pris de divers côtés sur 

 les questions qui touchent de près à la solu- 

 tion de ce problême. Tel est, par exemple, le cas 

 de la fabrication de l'acide anthranilique, qui 

 est appelé à jouer un certain rôle, si les procédés 

 de M. Heumann doivent marcher un jour sur un 

 pied industriel. Il faut donc signaler dans cet 

 ordre d'idées le procédé qui consiste à appliquer 

 à la phtalimide. — avec de légères modifications, 

 il est vrai, — la méthode par laquelle M. Hofmann 

 remplace dans les amides de la série grasse le 

 groupe CO.A/.H^ par le groupe AzH^ 



La phtalimide est chauffée en milieu alcalin 

 avec un hypochlorite alcalin. Dans ces conditions 

 il se forme de l'anlliranilalo de sodium, facile à 

 isoler : 



,co 



\, 



PhlalimiJe 



= C' H^^ + CÛ" Xa--^ + Ni. Cl + 11-^ C 



^COON.i 



Aiiilir;inilali> Uc Na 



Les recherches faites par les procédés de 

 M. Heumann n'ont cependant pas fait abandonner 

 toute idée d'arriver à l'indigo de synthèse par les 

 ingénieuses méthodes que l'on doit à M. Baeyer. 

 En effet, les fabriques de Hôchst ont fait breveter 

 un procédé de préparation de l'éther éthylique de 

 l'acide cinnamique. Comme on sait que cet élher 

 joue un rôle important dans une des méthodes 

 -proposées par M. Baeyer^-puisqu'il sert à préparer 

 l'acide phénylpropiolique orthonitré, il y a donc 

 bien là l'indice qu'on n'a pas encore perdu tout 

 espoir de réaliser en grand la synthèse de l'in- 

 digo par les dérivés orthonitrés. 



Actuellement, le cinnamate d'éthyle est obtenu 

 en éthérifiant l'acide cinnamique par les procédés 

 habituels. L'acide cinnamique est lui-même un 

 pi'oduit de condensation de l'aldéhyde benzoïque 

 et de l'acide acétique (ou, ce qui vaut mieux, de 

 son anhydride), qui se forme lorsque ces deux 



corps sont cbaufl'és en présence d'un déshydra- 

 tant, tel que l'acétate de sodium : 



C"H^CHO + CH3.C00H = H^O 



.aldéhyde beuzoniuo 



+ C6H".CH = CH.C00H. 

 A(.'ido L'ÎQuaniique 



L'acide cinnamique formé dans cette réaction est 

 isolé et purifié avant d'être soumis à l'éthérifica- 

 lion,de telle sorte que la production du cinnamate 

 d'éthyle comporte trois opérations : une conden- 

 sation, une purification de l'acide cinnamique, et 

 une éthérification. • 



La nouvelle méthode étudiée à Hoclist permet 

 de supprimer la seconde de ces ,opérations. Elle 

 consiste à faire réagir l'aldéhyde benzoïque sur 

 l'acétate d'éthyle tenant du sodium en suspension : 



C0H!'.CHO + CH3.C00C-.'H» = H-0 + 

 Aldt^hydc Ijeuzoïrpio Acétate d'éthyle 



-f CiiH''.CH = CH.C00C2Hi 

 Cinuaiiiate d'éthyle 



De cette manière, la préparation du cinnamate 

 d'éthyle se réduit à une condensation et aune éthé- 

 rification prêalalile de l'acide acétique. 



IV 



Il y aurait aussi à signaler un très grand nombre 

 de brevets pris pour des matières colorantes 

 appartenant au groupe des azines et des indnlines. 

 Ces procédés ne sont pas empreints d'une grande 

 originalité, et leur exposition nous obligerait à 

 faire usage de formules assez complexes, parfois 

 un peu hypolhétiques. Nous préférons donc revenir 

 sur ces questions lorsqu'un travail manjuant se 

 sera produit dans cette branche, évidemment fort 

 intéressante, de l'industrie des matières colo- 

 rantes. 



Nous serons également très bref au sujet des 

 nombreux dérivés de l'alizarine qui sont actuelle- 

 ment à l'étude. Les produit^ qui paraissent avoir le 

 plus d'intérêt en ce moment sont les composés 

 doubles formés par les acides sulfoniques de l'ali- 

 zarine et le bisulfite de soude. La structure chi- 

 mique de ces composés n'est peut être pas encore 

 bien établie. Mais, au point de vue industriel, 

 ils paraissent avoir une grande importance et se 

 distinguent surtout parla solidité remarquable des 

 tons qu'ils donnent en teinture ; jusqu'à présent, 

 les deux dérivés les plus employés sont le vert d'a- 

 lizarine s et le IJeu iiuUijo d'alizarine'è. 



A mentionner aussi, comme se rattachant à l'ali- 

 zarine, les études fort intéressantes publiées par 

 M. P. .lulliard et M. Scheurer-Keslner sur les huiles 

 pour rouge turc utilisées dans les travaux de 

 teinture avec l'alizarine. Ces études donnent 

 une solution rationnelle et définitive à la question 

 si longtemps débattue du nMe de l'acide l'icino- 

 léique dans ces opérations. 



