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CH. FRIEDEL. — LA CONSTITUTION DE L'ACIDE CAMPHORIQUE 



On ne peut que s'associer à ces belles pai'oles; 

 c'est pourquoi tous, en quittant Genève, nous 

 pensions qu'on venait de travailler utilement, non 

 seulement à une œuvre de science, plus encore à 

 une œuvre de paix et de fraternité. 



A. Combes, 



Membre de la CoMiuiiisiou iiitenialionale. 



La Société de Physique et crHidoire naturelle de 

 Genève, présidée jmr 31. E. Sarasin, a eu l'amaUKté 

 d'inviter, à la suite du Conffrès, les savants étrangers à 

 assister à Tune de ses séances. Priés par elle de dire 

 quelques mots relatifs à leurs récents travaux personnels , 

 MM. Friedel, de l'Institut de France, Haller, NœUing 

 et Maquenne ont failles conférences suivantes : 



Conférence de M. Ch. Kriedel 



(Hésumé) 



LA CONSTITUTION DE l'aCIDE CAMPnORIQL'E. 



La formule qu'on admettait g;énéralcment jus- 

 qu'ici pour exprimcrla constitutionde l'acide cam- 

 phoriqueconlient deux carboxylet) et peut s'écrire : 



COiiH 



CsHii' 



"-CO^H 



Cependant, si r<jn étudie atlenlivemeul les réac- 

 tions de cet acide, on s'aperçoit qu'elles ne sontpas 

 semblables à celles des acides bibasiques propre- 

 ment dits : vis-à-vis de l'acide suilurique, par 

 exemple, l'acide camphorique se comporte comme 

 un acide-alcool, comme l'acide citrique ou l'acide 

 lactique : il se dégage de l'oxyde de carbone, et l'on 

 obtient un acide bibasique renfermant les éléments 

 de l'acide sulfurique CH'-'O^SO^H. Sur les réactifs 

 colorés, comme l'orangé III, l'action rappelle aussi 

 celle des acides-alcools, comme l'acide glycolique. 

 les deux basicités de l'acide camphorique ne jouent 

 certainement pas le même rôle : elles ne peuvent 

 pas se représenter toutes les deux par des car- 

 boxyles. 



On peut expliquer cela en admettant que l'acide 

 camphorique contienne un seul carboxyle, et un 

 groupe hydroxyle OH, auquel le voisinage du car- 

 boxyle et du groupement cétonique du camphre 

 donne des propriétés fortement acides. On est 

 amené alors à formuler l'acide camphorique de 

 la manière suivante : 



Q-W 



qui dérive du camphre par oxydation et hydra- 

 tation simultanés : 



Hc/\cO 



H2Cl 



■ = 



;CH-! 



CO^H 



I 

 COH 



H2C/\C0 



H^cljcHî 



CH CH 



I I 



C»H- C3H7 



il devient alors un dérivé do Khexaméthylène. 

 Si cette formule à priori de l'acide camphorique 

 est vraie, elle doit pouvoir se vérifier expérimen- 

 talement par quelque réaction. En particulier, les 

 élhers monoéthyliques de l'acide camphorique 

 doivent èlre différents et jouir de propriétés très 

 diverses, suivant que le goupement éthylique est 

 rattaché au groupe carboxyle CÙ-11 ou au groupe- 



I 

 ment alcool tertiaire —COH En effet, si l'on soumet 



I 

 à l'action de l'acide chlorhydrique un mélange 

 d'alcool et d'acide camphorique, on obtient un 

 éther monoéthylique, liquide visqueux, jusqu'à 

 présent incristallisable, qui se saponifie très faci- 

 lement par l'action de tapotasse alcoolique en ré- 

 générant l'acide camphorique; et on ne peut par 

 l'action de l'acide chlorhydrique pousser l'éthéri- 

 lîcation jusqu'à l'éther diéthylique; il en résulte 

 évidemment pour formule de l'éther monoéthy- 

 lique : 



C0C2H'> 



I 



C H" 



Si, au contraire, on fait agir sur le camphorate 

 neutre d'argent l'iodure d'élhyle, on obtient faci- 

 lement un éther diéthylique 



C02C2Hi 



I 



CO C2 H ' 



Hîc/Nco 



H2clJcH2 



CH 



I 



C'' H' 



Soumis à l'action de la potasse alcoolique liDuil- 

 lante, il ne se saponifie que partiellement si nu ne 

 prolonge pas l'opération très longtemps, et le pro- 

 duit obtenu est alors un éther monoéthylique qui 

 cristallise parfaitement et est tout à fait ditférent 

 du précédent. La dilficulté avec laquelle on sa- 

 ponifie ce nouvel éther pour remonter à l'acide 

 camphorique lui assigne sans aucun doute la for- 

 mule : 



