A. HALLER. - FORMULE KT FONCTION DE L'ACIDE CAMPHORIQUE 



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11 y a h'i unR vérification expérimentale extrême- 

 ment nette de la formule admise plus haut pour 

 l'acide camphorique. 



Les mêmes phénomènes se retrouvent dans les 

 éthers de l'acide isocamphorique, découvert par 

 M. Friedel par l'action de la chaleur sur l'acide 

 camphorique ordinaire en présence d'eau. Seule- 

 ment, dans le cas de l'acide isocamphorique, c'est 

 l'éther facilement saponifiahle qui est cristallisé, 

 et l'autre qui est liquide. 



La formule admise pour l'acide camphorique 

 permet également de comprendre parfaitement 

 la transformation réversible d'acide camphorique 

 en acide isocamphorique. et par conséquent l'exis- 

 tence de quatre acides camphoriques : 



Traduite en notation stéréochimique, cette for- 

 mule s'écrit, en effet, (en se bornant à figurer les 

 tétraèdres des deux carbones reliés aux groupes 

 CO-H et C^H') : 



CO^H, 



^^co 



OH 

 OC 



^K 



^. JCH= 

 HWUc^H' 



Aci'le cainpliorique 

 droit 



H^'C 



''IftiAl 



CH= 



Acide ramphoi-iquo 

 gauclio 



Quand on soumet l'acide campiiorique droit à 

 l'action de la chaleur, il y a permutation des 

 groupes COOH et OH, et on arrive alors aux acides 

 isocamphoriques : 



OH, 



^: 



C02H 



i;o"Hr7\oH 



CH2 



177 



C- 





Acirlc isocaniphoi'iqtio 

 gauclie 



Acide isocamphorique 

 droit 



De même, si l'on chauffe dans les mêmes condi- 

 tions l'acide isocamphorique, il se transforme en 

 acide camphorique ordinaire, ce qui explique que 

 le produit de l'action de la chaleur sur l'un ou 

 l'autre de ces acides conduit toujours à l'acide 

 mésocamphorique, qui est un mélange à parties 

 égales d'un acide camphorique et d'un acide iso- 

 camphorique; les pouvoirs rotatoires des acides 

 formant le mélange sont toujours de signes con- 

 traires. 



Conrérence de M. A. Haller 



LA FORMULE ET LA FONCTION DE l'aCUIE CAMPUORIQUE 



La fonction des acides hydroxycamphocarho- 

 nique et cyanocampholiqueC"H''*0''etC"'H''CAzO- 

 paraissant intimement liée à celle de l'acide cam- 

 phorique, j'ai entrepris de rechercher si ce der- 

 nier acide possède réellement la triple fonction 

 carboxylique, alcoolique et célonique, telle que 

 l'indique la formule préconisée par M. Friedel. 



J'ai commencé par préparer les deux éthers 

 méthyliques acides isomères qui cristallisent ma- 

 gnifiquement et qui se distinguent nettement l'un 

 de l'autre par leurs propriétés physiques. Ces 

 deux éthers se comportent à l'égard de la potasse 

 comme leurs homologues supérieurs préparés par 

 M. Friedel. 



Si l'acide camphorique possède une fonction 

 cétonique en position P par rapport à la fonction 

 carboxyli(jue. il doit pouvoir fournir avec la phé- 

 nylhydrazine une sorte de pyrazolone hydroxylée 

 soluble dans les alcalis : 



CO 



Xz 



HOC 



H=c/\C=AzC'-'Hi 



HîcljcH-^ 



CH 



I 



CHV 



11 se forme, en effet, une combinaison répondant 

 à celte formule; mais elle est insoluble dans les 

 alcalis et ne possède point les réactions des pyraz- 

 olones. 



Ce même composé a d'ailleurs été obtenu par 

 MM. Friedel et Combes en traitant l'anhydride 

 camphorique par la phénylhydra/.ine. 



Ces recherches n'ayant pas conduit à un résultat 

 décisif, j'ai traité le camphorate acide de méthyle 

 par de la phénylcarbouimide, dans le but d'en pré- 

 parer une espèce d'uréthane phénylée. Dans ces 

 conditions, il se forme de l'acide carbonique, de 

 la diphénylurée symétrique, un produit sirupeux 

 et un corps cristallin, résultant de l'union de doux 

 molécules de camphorate acide de méthyle avec 

 élimination d'une molécule d'eau : 



2 C.i 1 H's 0' = H-' -1- C2-' H3t 0- 

 Le phtalate acide de méthyle fournit dans 



