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A. ÉTARD. — ÉTUDE EXPÉRIMENTALE DES SOLUTIONS SATURÉES 



Il esL commode de faire les solutions à haute 

 température dans une sorte de tube de Faraday 

 étranglé par le milieu lig !2) et chauffé au bain 

 d'huile. Quand l'équililM'e est atteint, on décante de 

 la branche AB,oii était le mélange, dans la branche 

 \'ider/& dont le contenu sera ultérieurement analysé. 



Ces détails connus, il convient de résumer les 



faits intéressants qui sont relatifs aux droites de 



solubilité. 



il 



Un cas très simple parmi ceux que les sels pré- 

 sentent est fourni par la solubilité de Tazotale de 

 baryum dans l'eau. 



Le mélange de sel et d'eau, pris à partir du point 

 de congélation des mélanges, situé dans ce cas à 

 zéro, constitue \e point d'origine. A partir de là, la 

 solubilité croit sans interruption proportionnelle- 

 ment à la température : il se produit une droite 



nuité avec le point de fusion, qui représente la mo- 

 lécule même, il parait inadmissible que, dans le tra- 

 jet de cette droite, le sel en solution soit disso- 

 cié en ions, comme on le suppose pour les solutions 

 étendues. 



11 m'a été possible de signaler un autre cas 

 de solubilité très simple: c'est celui d'une droite 

 parallèle à l'axe des températures ou droite 

 de solubilité constante, qu'on observe particulière- 

 ment bien sur le bichlorure de mercure dissous 

 dans l'acétate d'éthyle fig. H). Il semble douteux 

 que de telles droites se prolongent indéfiniment : 

 il est probable qu'au delà d'un certain point elles 

 changent de direction pour rentrer, par exemple, 

 dans le cas précédent. Ce phénomène d'équilibre 

 solulif stable, qui s'observe sur quelques couples 

 solide-liquide, ne semble pouvoir s'expliquer autre- 

 mont que par un acte de combinaison : en fait, on 



1 



Fin 



60 90 lOO» 110 120 



i. — Solution saturée simultanémt^nt par rapport ;\ deux sels, KCl + NaCl. 



de solubilité. Cette droite, par suite de difficultés 

 matérielles, n'a été déterminée que jusqu'à 220°. 

 Mais si on la prolonge, sa direction est telle qu'elle 

 atteindrait l'ordonnée limite {^ de sel à .ji)(i". 

 Or j'ai pu «'tablir, — au moyen d'une détermination 

 spéciale, faite par voie physique et indépendam- 

 ment de la solubilité, — que 506° est le point de 

 fusion de l'azotate barytique. La portion de la 

 ligne de solubilité comprise entre la limite des es- 

 sais à 220" cl le point de fusion, n'est donc pas, 

 dans ces conditions, une ligne incertaine, obtenue 

 par simple extrapolation. Il y a une relation entre 

 la droite de solubilité et le point de fusion, et cette 

 relation subsiste alors même qu'il est physique- 

 ment impossible d'atteindre ce point. On peut a)>- 

 peler droite de soluhilité limite le dernier segment 

 d'une ligne de solubilité, celui qui se rend au point 

 de fusion ignée (fig. 3.) 



Il serait désirable que la coutume s'établit de 

 compter les coefficients de solubilité saturée à 

 partir du point de fusion ignée, qui est une valeur 

 physique précise. Si l'on prenait cette origine, 

 la droite de solubilité pourrait être considérée, 

 ainsi que je l'ai jiroposé, comme le lieu géomé- 

 trique des points do fusion décroissants de mé- 

 langes de sel et d'eau de |)lus en plus riches en 

 eau. Une dr ile de solubilité limite étant en conti- 



trouve dans ces circonstances des rapports molécu- 

 laires simples entre le solvant cl le corps dissous. 



Les lignes de solubilité ne sont pas toujours aussi 

 simples que celles qui viennent d'être décrites ; 

 elles peuvent présenter des points anguleux ou 

 des raccords courbes plus ou moins étendus. (Fig. 3, 

 ClOMv, Az'OAg.) 



Lorsqu'il s'agit de sels hydratés incolores, il 

 n'est pas possible, dans l'état actuel de nos connais- 

 sances, de savoir ce qui est contenu dans la dissolu- 

 tion saturée. 



A compter du point do congélation, une partie 

 du sel serait-elle dissociée en toî-s, comme bien des 

 savants le pensent pour les solutions étendues? 

 Ou, en admettant les ions, en solution étendue, la 

 saturation ne marquerait-elle pas une limite au 

 delà de laquelle ils ne se séparent plus ? Sans al- 

 ler jusqu'à cette dissociation profonde on ions, qui 

 laisse hésitants ou incrédules bien îles esprits, on 

 peut l'ester sur un terrain expérimental plus ferme, 

 et penser, avec M. Bertbolot, que les solutions sont 

 semblables à des combinaisons dissociées en don- 

 nant des sels acides ou des hydrates divers. Dans 

 cet ordre d'idées, il me parait possil)le d'expliquer 

 le mécanisme de la solubilité à saturation et les 

 perturbations des courbes qui la représentent, sans 

 s'écarter des faits d'observation. 



