A. ETARD. — ËTUDE EXPÉRIMENTALr- DES SOLUTIONS SATURÉES 



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Je choisirai, comme exemple, ce qui se passe dans 

 le cas des sels de cobalt et de strontium et dans 

 celui des sulfates. Le chlorure de cobalt Co Cl-, 6 H^O 

 estrohc ; sa solution saturée lapins voisinodupoinl 

 de congélation à — 22°, est rose également. Le plus 

 simple est d'admettre 'que cette solution rose con- 

 tient uniquement les molécules roses CoCl-, 6H-0, 

 qu'on y a mises. Mais il se peut qu'au sein du dissol- 

 vant il existe plusieurs hydrates plus hydratés que 

 ceux connus dans l'air : leur mélange pourrait donner 

 lieu cependant à une droite de solubilité tout aussi 

 régulière que celle que j'ai observée dans le cas 

 (l'un mélange évident : celui qui est salure en pré- 

 sence d'un excès des sels KCl -|- NaCl ' (lig. 4.) 



De ce fait qu'une ligne de solubilité, calculée «;///- 



100 

 90 

 60 



-20'-10- 10 20 30 10 50 60 70 80 90 100 10 30 30 W 50 60 70 

 Fig. 5. — Solutions saturées d'hj'dratcs salins dp Cobalt. 



trairement en sel anhydre, est parfaitement régulière, 

 on ne saurait conclure, d'après cet exemple, que le 

 milieu est simple: il peut s'y faire des dissociations 

 continues d'hydrates, apportant ou n'apportant 

 pas de trouble dans la régularité du phénomène. 

 Revenons pour plus de clarté à la solution de 

 CoCl-, 6 H- saturée à — 22". Si la température s'é- 

 lève, le système se déshydrate : il s'enrichit en sel 



tionnellement àla température. Elle est représen- 

 tée par une droite (fig. 5, rose). 



Mais il arrive un moment oit la chaleur dissocie 

 non seulement le système solutif, mais un certain 

 nombre des molécules C0CI-6H-O elles-mêmes: 

 il se fait ainsi un hydrate bleu CoCl^ H-0, connu 

 dans l'air. Admettons même que ce soit une solu- 

 tion bleue d'ordre quelconque. A partir de cet ins- 

 tant la solubilité de l'hydrate rose se poursuit 

 selon sa loi propre, mais la matière bleue se dis- 

 sout pareillement; les deux quantités, par super- 

 position, causent une perturbation rapide. Les 

 deux couleurs, le rose et le bleu, se superposent 

 aussi elle liquide devient de plus en plus violet; en 

 même temps la courbe de perturbation s'accentue. 

 Mais, pour une certaine température atteinte, au- 

 cune molécule rose ne pourra subsister : la ma- 

 tière bleue donnera seule sa couleur au liquide, qui 

 passera alors de la gamme des violets de plus en 

 plus bleus au bleu pur. 



Les mêmes actions se reproduisent pour le nou- 

 veau système bleu qu'tinc droite ascendante repré- 

 sente. 



L'iodure de cobalt, lui aussi, est rouge à froid ; il 

 devient d'une teinte olive tournant au vert pendant 

 la perturbation que subit sadroite primitive (fig.-i;. 

 puis, c'est encore une droite qui caractérise la solu- 

 tion du sel vert CoP4H'0 susceptible d'être isolé siir 

 place et analysé. 



Le chlorure de strontium permet de faire des 

 observations analogues : à la température qui 

 correspond au point anguleux de sa ligne de solu- 

 bilité on voit, coexistant dans le liquide, des 

 aiguilles (Sr CPBH^O^.et des lamelles (SrCl-aH-'O). 

 (fig. G). 



Dans joules ces actions, lorsque la dissociation 



10- 0' W 20- 30' 40- SO- 50- 70- 80' 90' m'W 120 130 140 ISO 160 170 m 130 20Cr2!0 220 =30240 250 260 270 280 290 3W310 320 330 î« 



|Fig. (î. — Eau saturée de sulfate de soude et de clilorure de strontium. 



par perte d'eau; mais l'eau mise en liberté peut 

 être réemployée pour former avec le sel placé 

 en excès dans le vase une solution au titre qui 

 correspond au nouvel équilibre. La même fraction 

 d'eau est libérée pour chaque degré, et par ce mé- 

 canisme la solubilité du sel rose croît propor- 



I Ktard C. U. I. 10!) p. Til. 



UKVUE OÉNKP.ALU UP;S SCIENIKS, IS'JJ. 



est lente, on a des courbes de raccordement de 

 formes diverses. Lorsqu'elle est à peu près instan- 

 tanée ou qu'elle correspond à la fusion d'un 

 hydrate, on observe un point anguleux. 



Cette même hypothèse de la dissociation, de la 

 mise en liberté d'eau aux dépens du système dis- 

 sous, peut s'appliquer au cas des solubilités 

 décroissantes. 



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