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A. ETARD. 



ÉTUDK KXr'filtIMENTALK DKS ^SOLUTIONS SATURÉES 



Lesulfutcde soude SO'Na-, 10 HO- (fig. (1) possède 

 une branche courl»e de solubililé ascendante bien 

 connue, et l'on sait que ce sel ne contracte avec 

 l'eauqu'unecombinaison précaire, facile à ellleurir. 

 Malgré cela, dans celte partie de la courbe, l'eau 

 libérée est réemployée, la solubilité croit jusqu'à 

 33°. Après cette période, la combinaison solide 

 SO*Na-, 1011-0 cesse d'exister; on ne peut séparer 

 du vase aux solutions que du sulfate anhydre 

 SO'Na-. Au delà de 33° l'eau tient-elle en réalité du 

 sel anliijdre en solution ou bien des hydrates? Ce qui 

 est certain, c'est que de l'eau et du sulfate de soude 

 se trouvent dans une sorte d'équilibre indifférent 

 en présence d'une quantité quelconque de sulfate 

 anhydre sous-jacent. 



Au sein delà dissolution l'eau et le sel sontentre 

 eux comme SO^Na^ est à 16H-0. Entre 70° et '240'' 

 l'action de la chaleur ne rompt pas l'équilibre : 

 l'eau libérée ne pourrait, sans doute, reprendre 

 plus de sel qu'elle n'en a abandonné. Au-dessus de 

 240° la chaleur dissocie le système sans que l'eau 

 puisse se recombiner; on pourrait dire que le 



Au delà de la température de 240° la droite de ce 

 sulfate cesse d'être sensiblement constante ; mais 

 elle ne se relève pas, comme semblaient l'indiquer 

 les travaux de Tilden et Shenstone. C'est à partir 

 de ce point au contraire (jue s'établit la véritable 

 chute de solubilité du sulfate de soude. La décrois- 

 sance de solubilité qui se l'ait autour de 33° est 

 sans doute un acte de perturbation passagère 

 entre deux états de régime (fig. 6). A partir de 

 240°, la solubilité du sulfate de soude, comme celle 

 des autres sulfates, tend donc rapidement vers le 

 jioint nul. 



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J'ai cru pouvoir expliquer plus haut par un 

 même mécanisme toutes les particularités des 

 droites de solubilité saturée : croissance, décrois- 

 sance, constance, point infini, point nul et pertur- 

 bations. Mais au delà de cette explication, en allant 

 plus loin dans la recherche des causes, on peut se 

 demander pourquoi les sulfates libèrent ainsi à chaud 

 l'eau qu'ils pouvaient retenir à froid. M. Le Chàtel- 

 lier a publié le premier une formule relative aux 



Fig. T. — Solubilité des sulfates. 



sulfate de soude seffleuiit dans l'eau comme dans 

 l'air (lig. 6). 



A chaque température la quantité d'eau libérée 

 s'accroit et demeure libre; le sulfate se dépose 

 pour ne se redissoudre que si la température 

 diminue quelque peu. A la limite il y aurait dans 

 le tube à expérience du sulfate de sodium anlii/dre 

 devenu insoluble dans l'eau pure. 



11 n'est pas possible, pour le sulfate de soude, de 

 •pousser les choses jusqu'à obtenir en fait de l'eau 

 pure, par suite de la pression développée et de 

 l'altération des tubes en verre ; mais j'ai nettement 

 démontré que, pour d'autres sulfates très solubles, 

 tels que SO*Mn il existe un point de solubilité nulle. 

 Dans ce cas on peut séparer, par décantation de 

 l'eau, du sel non altéré dans sa composition chi- 

 mique. 



Tous les sulfates sur lesquels il m'a été pos- 

 sible d'expérimenter présentent le phénomène de 

 la solubilité décroissante et tous atteindraient sans 

 doute le point nul, si les mesures pouvaient être 

 poussées assez loin. Seules les solubilités des sul- 

 fates de potassium et de sodium paraissent, à pre- 

 mière vue, contredire cette dernière asserlion.Cela 

 m'a engagé à pousser aussi loin ([ue possible 

 l'étude du sulfate sodiiuie. 



Poiiils Je solubilité nulle. 



courbes de solubilité saturée, dans laquelle figure 

 la chaleur de dissolution des sels. Selon que cette 

 chaleur latente est positive ou négative, la solubi- 

 lité pourrait croître ou devrait diminuer. Depuis, 

 M. Roozeboom, jiar une formule un peu diffé- 

 rente déduite des principes de M. Van der Waals, 

 est arrivé aux mêmes conclusions, de sorte que la 

 relation paraît bien acquise, malgré le petit nombre 

 des vérifications expérimentales. 



11 n'y a aucune contradiction entre l'interpréta- 

 tion proposée ci-dessus et les formules thermi- 

 ques ; aussi y a-t-il lieu de continuer à chercher, 

 dans la nature des sels déposés des solutions qui 

 décroissent à chaud, quelques renseignements nou- 

 veaux. Dans cette voie, on remarque d'abord qu'en 

 dehors des sulfates les autres acides bibasiques ou 

 polybasiques donnent des résultats analogues : tel 

 est le cas des suliites, succinates, carbonates, ma- 

 lonates, pyrophosphates, etc.. de divers métaux. 

 Les bases diacides, comme la chaux, sont moins 

 solubles à chaud qu'à froid, et elles paraissent 

 transporter cette propriété dans les sels qu'elles 

 forment avec des acides monobasiques faibles tels 

 que l'acide butyrique. 



La diminution de l'affinité pour l'eau, aussi bien 

 que le changement de signe de la chaleur de dis- 



