A. ETARD. — ÉTUDE EXPÉRIMENTAL!-: DES SOLUTIONS SATURÉES 



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La détermination des droites de solubilité 

 simple est d'un intérêt relativement moindre, car, 

 en chimie, l'étude des cas très simples, des équi- 

 libres très stables, nous apprend peu : un travail 

 acharné sur l'action réciproque du chlore et du 

 potassium resterait sans doute toujours stérile; la 

 chloruration de la benzine, par sa complexité même, 

 nous a beaucoup appris. 



L'élude de l'action des solutions sur les solu- 

 tions est toute à faire. C'est là une voie nouvelle 

 où il y a beaucoup à découvrir, car il existe certai- 

 nement une physico-chimie des solutions, dont les 

 réactions se développent entre les hydrates et 

 l'eau. Il se fait ainsi, sans aucune intervention des 

 sels eux-mêmes, des doubles décompositions entre 

 solutions, n'ayant d'autre objet que des échanges 

 d'eau. C'est ainsi que les solutions de sulfate double 

 de nickel et d'ammonium sont précipitées aiialt/ti- 

 giiement par une solution saturée de sulfate amnio- 



analysant exactement les solutions ainsi préparées 

 on obtient, en portant les résultats sur un gra- 

 phique, les lignes que représente la figure 4. Le 

 dessin met immédiatement en évidence ce fait que 

 les deux sels se substituent dans la solution. Us 

 permutent leurs solubilités ordinaires à l'état isolé, 

 de telle sorte que la somme des sels dissous KC1-|- 

 NaCl soit une droite. Cette somme (KCl + NaCl) 

 agit comme un sel simple dont la solubilité serait 

 proportionnelle à la température. C'est là le phéno- 

 mène principal, nécessaire, auquel se plie la conve- 

 nance particulière des éléments composants. La 

 somme des métaux K -|-Na, présents dans la solu- 

 tion, et le chlore total sont aussi représentés par 

 des droites, et alors que nous serions tentés d'ad- 

 mettre a priori que la solubilité propre des molé- 

 cules combinées KCl, NaCI régirait la distribution 

 des sels, elle ne fait que se plier à des conditions 

 nonvollos. Dans cet acte de solution saturée, on 



Fig. 13. — Solubilité d'un mélan^'c Nu Cl + AzO''Iv. — 1. Somme îles sels. — 2. A/,0-'K supposé seul. — ^ 3. Na Cl contenu 

 dans le mélange. — 4. AzO^K supposé seul. — 5. Na Cl supposé seul dans l'eau. — 6. Solubilité à fusion ignée de Na Cl 

 dans .•VzO"K. — Azotate de potassium complémentaire de NaCl dans la ligne 6. 



nique. Le chlorure de baryum, BaCl^2H^0, dissous 

 dans l'eau, est précipité quantitativement, sous ce 

 même état, par un excès de solution saturée de 

 CaCP, 6H-0, qui ne peut avoir d'action chimique 

 et agit visiblement en s'étendant aux dépens de 

 l'autre solution, jusqu'à laiss'>r sans eau l'hydrate 

 BaCl-. 211-0. Tel est encore, entre beaucoup 

 d'au! l'es, le cas du chlcjrure de magnésium en 

 excès, dont la solution deshydrate les sels de 

 cobalt au point de les rendi'c bleus ', alors que le 

 chlorure de zinc reste sans action. Ce dernier sel, 

 bien que considéré comme d(!'sliydratant, se trans- 

 forme sans difllcullé en ZnCI- anhydre, et perd sou 

 eau sans décomposition, ce que ne fait pas le chlo- 

 rure magnésien, dés lors plus avide d'eau. 



Quelques cas simples permettront de se faire 

 une idée des relations que les solutions mixtes 

 laissent entrevoir : 



Le l'hlorure de sodium se dissout selon des 



segments droits, ainsi que celui de potassium 



fig. 8). Lorsqu'on présence d'un peu d'eau on 



met une grande masse de sels KCl et NaCl, les 



deux se dissolvent pour une part; en faisant cette 



' k. Etard. (So>n]>tes reiidiis. t. XCVlll, p. li:)2. 



expérience pour une série de températures et en 

 croirait assister à la solution des/o«.s libres dégagés 

 de toute entrave de combinaison chimique. Cet 

 exemple fort simple montre bien l'intérêt de 

 l'étude de la solubilité saturée mixte: il permet de 

 remarquer aussi que la distribution des sels dans 

 le liquide, pour un seul point de température, 

 conduit à des résultats quelconques : à zéro, on 

 trouve que KCl est beaucoup moins soluble que 

 NaCl; à 180", c'est, dans les mêmes proportions, 

 exactement le contraire. A 100°, on serait amené à 

 raisonner sur l'égalité des solubilités (fig. i). 



D'autres couples simples tels que KCl-|-KBr; 

 KBr-|- Kl; KCl -|- Kl, donnent lieu à des remarques 

 analogues, qu'il est inutile de développer, car l'ins- 

 pection des figures 10, 11 et 12 suffit. On voit là 

 encore que des substitutions se font, qui sont 

 subordonnées à la solubilité de la somme fonction- 

 nant comme un sel unique et possédant à ce titre 

 une droite de solubilité limite au point de fusion 

 ignée de l'un des composants, le plus soluble, dans 

 la solution duquel tout semble se passer. 



Il convient, pour terminer, de revenir sur la 

 solution mixte AzO''K-f NaCl, à laquelle il a été 

 fait allusion plus haut. 



