P, SCHUTZENBERGER. — LA LOI DES VALENCES ATOMIQUES 



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cinquième, sixième et septième groupes avec le 

 chlore ou les éléments de la famille du chlore cor- 

 respondent dans beaucoup de cas aux types 

 oxygénés. 



Il n'en reste pas moins deux degrés d'atomicité 

 bien distincts, pour les éléments des trois der- 

 niers groupes du système périodique : l'atomicité 

 par rapport à l'hydrogène et l'atomicité par rap- 

 port à l'oxygène et au chlore. 



Il est à remarquer qu'à partir du quatrième 

 groupe la somme des atomicités prises par rapport 

 à l'hydrogène et à l'oxygène est constante et égale 

 à 8 :(4-f 4; o-)- 3; 6+2; 7 +1), tandis que pour 

 les trois premiers cette somme est respectivement: 

 (i + l;2-f 2;3-f 3). 



La valeur de l'atomicité d'un élément métal- 

 loïde paraît dépendre du rôle électrolytique qu'il 

 joue vis-à-vis de l'élément auquel on le compare. 

 Ainsi, le soufre se révèle comme liexavalent dans 

 l'anhydride sulfurique SO', où il joue le rôle élec- 

 Iroposilif ; il est bivalent dans l'acide sulfhydrique, 

 dans lequel il est au contraire électro-négatif. Ceci 

 permettrait de distinguer les deux genres d'atomi- 

 cités d'un élément en les désignant par les mots 

 d'atomicités positives et d'atomicités négatives. 



II 



Voici maintenant comment M. Flavitsky cherche 

 à concilier ces deux oppositions, en vue d'écarter la 

 notion gênante d'une atomicité variable. 



Il fait observer qu'en envisageant l'hydroxyle 

 OH comme un groupement monovalent et en le fai- 

 sant intervenir concurremment avec l'hydrogène 

 dans des comliinaisons avec un atome unique de 

 carbone, on peut déduire théoriquement les cinq 

 formes primitives suivantes, formes dont les deux 

 dernières sont seules connues. 



(1) C(OH)'; (l) C.H3.0H; 



(2) C.H.(OH)'; (5j C.H'. 



(3) C.H-!.(OH)=; 



Par élimination d'une molécule d'eau H-0 ou 

 par déshydratation primaire, la forme (1) se con- 

 vertit en la forme {0} : C.(0H)2.0; la forme (2) 

 donne la forme (7) : C.H.(0H).0, — ou la 

 forme [8) incomplète et bivalente : C. (OH)- ; la 

 forme (3) fournit la forme (9) : C.H-.O, — ou la 

 forme bivalente : C.H.(OH); enfin la forme (i) ne 

 peut conduire qu'au type incomplet bivalent : 

 C.H^ '. 



Quelques-uns de ces types sont représentés par 



' On arrive i l'anhydi'idc saturé en formant la molécule 

 il'eau aux dépons de l'hydroxyle seulement — 2(0H) donnent 

 H-0 -(- ; l'oxygène bivalent reste dans la molécule et se 

 substitue aux deux hydroxyles. Les anhydrides incomplets 

 résultent de l'élimination d'une molécule d'eau formée ))ar 

 un d'hydroxyle et un atome d'hydrogène directement lié au 

 carbone. Il se produit ainsi doux lacunes non compensées. 



des combinaisons réelles. Le type (6) est celui des 

 carbonates ; le type (7) répond à l'acide formique 

 et aux formiates ; le type (9) est celui de l'aldéhyde 

 formique. 



Au moyen d'une nouvelle élimination d'une 

 molécule d'eau, ou par une déshydratation secon- 

 daire appliquée à ceux de ces anhydrides primaires 

 qui renferment encore les éléments de l'eau, on 

 atteint les anhydrides secondaires : 



C.(0H)2.0 — H'-O r= C02 (anhydride carbonique saturé); 

 CH.(0H).0 — H'-0 = C0 (oxydede carbone, corps incomplet). 



On arrive ainsi à prévoir théoriquement l'exis- 

 tence de 9 types saturés distincts sur lesquels on 

 en connaît 7 : CH< (méthane); CH^OH (carbinol 

 ou alcool méthylique) ; C. (OH)-.O (carbonates); 

 CH(OH).0 (acide formique et formiates); CH-O 

 (aldéhyde formique) ; CO- (anhydride carboni- 

 que), types auxquels vient s'ajouter la forme in- 

 complète C.O. 



Appliquons cette méthode, comme l'a fait Fla- 

 vitsky, à l'un des éléments du cinquième groupe, 

 au phosphore par exemple. En lui attribuant une 

 atomicité égale à 5, telle qu'elle est déduite de ses 

 combinaisons saturées avec l'oxygène et le chlore, 

 on peut prévoir les six formes primitives suivantes: 

 P.(OH)^; P. H. (OH)»... P. H*. OH; P. H* 



qui conduisent, par élimination d'une molécule 

 d'eau, aux anhydrides primaires saturés : 



P.COH)».0; P.H.(0H)2.0; P.H2. (OH).O; P.H^.O, 

 et aux anhydrides primairesincomplets et bivalents : 

 P.(0H)3; P.H.(0H)2; P.H2.0H; P.H3. 



Par une seconde déshydratation opérée sur ceux 

 de ces types qui s'y prêtent, on trouve les formes 

 saturées : 



P.OH.O'-'; p. H. 02, 



et les formes bivalentes P.OH.O et P. H. 0, ainsi 

 que les formes tétravalenles P. OH; P. H. 



On forme ainsi vingt types dont on connaît un 

 certain nombre de représentants, qui sont : 



L'acide orthophosphorique P.(OH)'.0 , an- 

 hydride primaire ; l'acide métaphosphorique 

 P. (OH). 0-, anhydride secondaire; l'acide phospho- 

 reux P. H. (OH)-.O, ou P.(OH)'; l'acide hypophos- 

 phoreux P.H^(OH).0, ou P.H.(OH)^ 



D'après cette manière de voir, l'hydrogène phos- 

 phore P.tP serait l'anhydride primaire incomplet 

 dérivé du type P. H '.OH ou hydiatc de phospho- 

 nium. 11 en serait de même pour l'ammoniaque 

 Az.H^ ou anhydride primaire incomplet dérivé du 

 type Az.H''.0H (hydrate d'ammonium). 



Ces considérations tendent à établir que les com- 

 binaisons hydrogénées des éléments du cinquième 

 groupe dérivent de composés hydrogénés et 

 hydroxyles plus complexes, dans lesquels ces élé* 



