F. SCHUTZENBERGEH. — LA LUI DES VALENCES ATOMIQUES 



399 



convenable des fiaclions, de rendre compte de 

 toutes les combinaisons dites moléculaires. 

 Ainsi les spinelles de formule générale 



se représenteraient par 





\, 



011 les liens de .M,, à (.1 valent^, les liens de O à 

 (R^)vi étant 1,3; i.],5=(!. 



Dans les exemples précédents nous avons choisi 

 tout à fait hypothétiquement le mode le plus 

 simple de fractionnement des équivalents de com- 

 binaisons de chacun des atomes. On pourrait évi- 

 demment en chercher et en adopter d'autres. La 

 question n'est pas là. 11 s'agissait uniquement de 

 montrer qu'avec notre hypothèse on arrive à des 

 types de molécules où tout se tient, oii la loi de 

 saturation est respectée et daus lesquelles on ne 

 met en relations de combinaison que des atomes 

 doués les uns par rapport aux autres d'aHinités 

 réelles et elfeclives. 



A l'appui de nos vues, nous pouvons invoquer un 

 autre argument : 



Ou connaît un grand nombre de composés orga- 

 niques dans lesquels l'introduction de certains 

 groupes binaires fait naitre une fonction acide, 

 c'est-à-dire communique à l'un des atomes 

 d'hydrogène de la molécule la faculté d'être rem- 

 placé aisément par une quantité équivalente d'un 

 métal, lorsque le coi'ps est mis en présence d'un 

 hydrate alcalin. Cette influence est d'autant plus 

 surprenante que. d'après la structure adoptée, 

 l'hydrogène devenu basique n'est nullement en 

 relation directe avec le groupe actif. 



Ainsi, p.ar e.vemple , l'éther éthylacétique 

 CH'.CO.O.C-H^ est un corps neutre; mais si, dans 

 le mélhyl CH'' de cette molécule, nous introduisons 

 un groupe CAz (cyanogène) prenant la place de 

 1 atome d'hydrogène, l'éther éthyl-cyanacétique 



C.Az 

 CH- devient un véritable acide. pouvant 



~CO.O.G-H' 

 échanger 1 atome d'hydrogène de son groupe en- 

 contre 1 atome de sodium, lorsqu'on met le corps 

 en présence de l'hydrate de sodium. On obtient 

 aussi un sel de formule : 



CHNa 



^CO.O.C^Hi 



On explique ce phénomène par l'influence du 

 voisinage des deux groupes électro-négatifs CO et 



CAz, entre lesquels le groupe CH- se trouve inclus. 

 Cependant l'hydrogène de ce groupe n'a pas cessé 

 d'être en relation unique avec le carbone, comme 

 dans le groupe initial CH». Avec un partage des 

 équivalents des deux atomes d'hydrogène du 

 groupe CH^ entre le carbone, l'azote du cyanogène 

 et l'oxygène du carbonyle CO, tel qu'il est figuré 

 dans le schéma théorique suivant, l'influence du 

 cyanogène se comprend mieux : 



C, = A/. 



C3 = 0, 



I 



C2H5 



Dans ce schéma les liens de C, à H valent f,ceux de 

 Az à H valent^, ainsi que ceux de 0, àH,C, est lié 

 à Az par 2 valences | et C3 à 0, par 1 i valence, C,, à 

 Cj par 1 I valence ; C, à C3 par 1 | valence ; la satu- 

 ration est observée, et l'on comprend que, les 

 2 atomes d'hydrogène étant liés à l'oxygène et à 

 l'azote des groupes électro-négatifs CO et CAz par 

 une somme de valences égale à 1, leurs relations 

 avec le carbone soient modifié3s et que leur mobi- 

 lité le soit aussi. De là la possibilité pour l atome 

 d'hydrogène de fonctionner comme hydrogène 

 basique. Cette explication est coroborée par le fait 

 que les éléments les plus électro-négatifs, tels que 

 le chlore, substitués à une partie de l'hydrogène 

 du groupe CH^ de l'éther acétique, ne produisent 

 pas la même influence que des groupes électro-né- 

 gatifs, tels que CAz, CO et Az 0-. Ils ne pourraient, 

 en eflet, saturer en partie l'hydrogène restant 

 par une fraction de leurs valences sans provoquer 

 la non-saturation du carbone C, et cela sans com- 

 pensation possible. 



Nous ne voulons pas aller plus loin dans le 

 développement de cette hypothèse. C'est une idée 

 que nous émettons occasionnellement et à la con- 

 solidation de laquelle nous ne voulons pas consa- 

 crer trop de temps, préférant de beaucoup les 

 recherches expérimentales aux spéculations de 

 cabinet. Peut-être même n'est-elle pas absolument 

 neuve, aujourd'hui au moins, quant au fond. Il n'\ 

 a pourtant pas plagiat de notre part, puisque 

 nous la présentons depuis plus de dix ans dans 

 nos cours du Collège de France. 



P. Schutzenberger, 



de rAcaddmio dos .Scicuces, 

 Prol'esbour au Collège do Franco. 



