500 



CORRESPONDANCE 



de chaque élément. No sait-on pas, en efTet, (jue cer- 

 lains corps, comme le mercuro el le cadmium, sont 

 zérovalenls à l'état de vapeur, alors qu'ils sont diva- 

 lents dans leurs composés? 



M. Flavitsky, néanmoins, l'ail remarquer que la va- 

 lence maxiraa'd'un élémentpeutétre considérée comme 

 fixe : ses composés incomplets dérivent alors, par 

 transformation simple, de combinaisons instables, qui, 

 à l'origine, étaient saturées. 



M. Schiitzenberfier, d'avis contraire, incline à prendre 

 comme valence principale celle qui correspond au mi- 

 nimum de la capacité de saturation et, par un partaj^e 

 convenable des affinités de l'azote, il arrive à montrer 

 que ce corps, trivalent dans le ^ai ammoniac, fîarcle 

 encore le même caractère dans le chlorure d'ammo- 

 nium. 



Le schéma qu'il propose pour ce composé présente, 

 sur la formule classique du sel ammoniac, l'avantage de 

 mieux établir les relations réciproques des atomes qui 

 composent sa molécule; mais il ne m'appartient pas de 

 discuter ici des théories ingénieuses : je voudrais seu- 

 lement, à propos de ces théories et sur le même sujet, 

 exposer quelques-unes de mes idées personnelles, qui 

 n'ont d'ailleurs d'autre mérite que leur extrême sim- 

 plicité. 



On sait, en chimie organique, que la capacité de 

 saturation du carbone n'est pas toujours exactement 

 remplie : à côté de l'hexane, par exemple, qui est sa- 

 turé, nous trouvons l'bexylène C^H'^, le diallyle C'Hi", 

 le diallylèue Cdl» et le dipropargyle C'A", dont les 

 valences croissent régulièrement, par paires d'unités, 

 depuis 2 jusqu'à 8; tous ces corps sont en relation 

 simple les uns avec les autres, puisque par hydrogéna- 

 tion ils reproduisent le même type saturé C-H''; on 

 peut donc les considérer comme dérivant d'un même 

 noyau G', qui joue dans leur molécule le rôle d'un 

 radical indivisible, c'est-à-dire d'un véritable corps 

 simple, et change progressivement de valence, absolu- 

 ment comme le soufre ou le chlore, dans la série de 

 leurs acides oxygénés. Dès lors ne pourrait-on pas 

 rappKochcr ces corps en apparence si distincts, el 

 expliquer leurs variations de valence de la même ma- 

 nière? 



11 semble d'autant plus logique de le faire que la 

 capacité de saturation des corps simples, azote, soufre 

 ou chlore, peu importe, varie ordinairement d'un 

 nombre pair, exactement comme celle des hydrocar- 

 bures. L'acide persulfurique SO'H parait offrir une 

 exception à cette règle, en nous obligeant à y voir 

 fonctionner le soufre comme heptavalenl; mais la for- 

 mule précédente est-elle assez sûre pour qu'il soit in- 

 terdit de la doubler? tous les autres acides du soufre 

 sont bibasiques; en outre, la production, signalée par 

 M. Berthelot, de l'acide persulfurique dans l'action de 

 l'eau oxygénée sur l'acide sulfurique ordinaire, n'est 

 pas sans analogie avec la préparation des peroxydes 

 d'acétyle ou de benzoyle de Brodie; par suite, le pe- 

 roxyde d'acétyle étant 



C2H3 — 0^ — 02 H3 0, 

 on serait peut-être en droit de représenter l'acide pei- 

 sulfurique par la formule 



O 



Il II 



HO — S— 0'^ — S-OH 



qui rend compte, au^si bien que possible, de ses pro- 

 priétés et laisse au soufre sa valence paire habituelle. 

 Mais revenons à l'analogie signalée entre les corps 

 organiques et les corps minéraux incomplets; il n'y a 

 (lue deux moyens d'interpréter la non-saturation des 



carbures éthyléniques : ou bien les deux valences qui 

 s'y trouvent disponibles sont libres de toute attache, et 

 alors l'éthylène prendra la forme ; 



H H 



I I 

 — C — C-; 



I I 



H H 



OU bien elles sont momentanément échangées entre 



atomes voisins, et alors le même carbure devra être 



écrit : H H 



I I 

 (;= c 



I I 



H H 



C'est ce dernier symbole qu'on préfère, parce que 

 c'est le seul qui permette de comprendre pourquoi il 

 n'exisie pas de carbures renfermant un nombre impair 

 d'atomes d'hydrogène. L'éthylène devient par suite 

 une sorte de corps cyclique, dont la chaîne, en s'ou- 

 vrant, met en liberté deux valences, ainsi qu'il arrive 

 avec le trimélhylène quand on le traite par le brome. 

 Mais les hydrocarbures cycliques peuvent renfermer 

 un nombre » quelconqui^ d'atomes de carbone; pour 

 )(=: 1 , nous aurons le premier des carbures éthyléniques 

 possibles : c'est le méthylène CH-, dont l'oxyde de car- 

 bone représente un dérivé réel; la double liaison de 

 l'éthylène y est remplacée par la soudure interne de 

 deux valences ernpruTitées au même atome de carbone. 



Si l'on préfère, dans les carbures éthyléniques, 

 laisser libres les valences qu'ils manifestent dans leurs 

 réactions, on fera de même pour l'oxyde de carbone. 

 Ce gaz ne pourra alors être représenté que par l'une 

 des deux formules : 



= C = et 1= C = 



qui correspondent exactement, c'est là le point capital 

 de cette discussion, aux deux schémas possibles de 

 l'éthylène ou de ses dérivés. 



Le même raisonnement étant applicable à tout autre 

 corps que le carbone, on conçoit ainsi comment la va- 

 lence peut, d'une manière générale, présenter des va- 

 riations qui sont toujours un multiple de 2. 



Il y a plus : quand on compare avec soin les car- 

 bures éthyléniques aux carbures saturés, on s'aperçoit 

 bientôt que ces deux séries parallèles diffèrent par 

 autre chose que leur formule brute et leur capacité de 

 saturation. La puissance réfractive de leurs noyaux, 

 par exemple, est notablement plus forte dans le pre- 

 mier cas que dans le second, et cela quel que soit le 

 nombre n de leurs atomes de carbone. Il est légitime 

 iladmettre qu'il en est encore de même pourn ^ 1, 

 d'où enlln il résulte que l'atome de carbone divalent 

 n'est pas identique à l'atome de carbone ordinaire té- 

 travalent. 



S'il en est ainsi pour le carbone, nous pourrons sup- 

 poser qu'il existe de même 4 espèces d'atomes de 

 chlore, respectivement mono, tri, penta et heptavalents, 

 3 espèces d'atomes de soufre, etc., qui représentent 

 autant de formes allotropiques de ces corps et qui, 

 comme ces dernières, se laissent aisément transformer 

 les unes dans les autres. 



C'est peut-être là le moyen le plus simple d'inter- 

 préter tous ces phénomènes; mais, en pareil'e matière, 

 il est impossible de rien affirmer, je n'insiste donc pas 

 davantage ; ces quelques considérations me paraissent 

 surtout de nature à provoquer de nouveaux rapproche- 

 ments entre la chimie organique et la chimie miné- 

 rale, sans avoir recours à aucune hypothèse nouvelle; 

 je vous les livre pour ce qu'elles valent et vous prie 

 d'agréer, etc. 



L. Maquenne. 



Le Directeur- Gérant : Louis Olivier 



Paris. — Imprimerie F. Levé, rue Cassette, 17. 



