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A. ETARD. 



UEVUli; ANNUELLE DE CHIMIE PURE 



tière saline ;i plus de molécules en solution qu'elle 

 n'en aurait à l'état de ga/, : il y a eu dlssoclnlion. 

 Mais quelle est la nature des produits de cette dis- 

 sociation, qui parait évidente? 



Considérons l'acide chlorhydrique. A l'état 

 gazeux, sa molécule est certainement HCI ; après 

 dissolution dans l'eau, si la pression osmotique est 

 double de la pression gazeuse, ainsi que cela est 

 démontré, on doit avoir H-|-CI. Or, la solution ne 

 donne aucun des caractères bien connus de II- ni 

 de Cl- libres : il y a là autre chose. 



Maie il est à remarquer que les corps qui 

 donnent cette pression osmotique supérieure à la 

 pression gazeuse conduisent seuls l'électricité, sont 

 seuls des élecfrolytes.Ce rapprochement montre que 

 l'électricité joue un rôle, et ici intervient l'hypo- 

 thèse qui veut que la dissociation en ions soit de 

 nature électricjue. L'eau pure ne laisse pas passer 

 d'électricité; HCI pur, fùt-il liquéfié, n'en laisse 

 pas passer non plus, et, dans une cuve électroly- 

 tique, si à l'eau isolante on ajoute un peu de 

 l'isolant IICl, le courant passe aussitôt. Comme 

 au courant est lié un transport de matière et que 

 celle-ci est faite des produits de décomposition 

 de HCI, on doit admettre que la dissolution a mo- 

 difié HCI. 



Ces faits s'exiiliquent on admettant que l'acide 

 chlorhydrique HCI est une molécule neutre sans 

 charge électrique libre fi j qui se dissocie dans 



l'eau comme si ce liquide, que nous imaginions tout 

 à, l'heure élastique, écartelait ses atomes; la molé- 

 cule HCI se sépare en deux atomes actifs ou ions pos- 

 sédant cette fois une charge électrique égale, mais de 



signe contraire :( + ) \~) ^^ ^ ^^ ^l. 



Dans les solutions on se trouve peu d'eau, il y a 

 des ions, mais beaucoup de ces molécules neutres 

 qui ne peuvent transporter l'électricité subsistent ; 

 plus on ajoute d'eau, plus l'action de celle-ci se 

 fait sentir et, à l'extrême limite de dilution, il n'y a 

 plus que des ions (fig. 2). 



Le coefficient de dissociation électrolytique, c'est- 



H<^ 



1-^ ®«_t> ®^ 



e- 



u^^ 



Fi;-'. 2. — (^± J molécules neutre.-^; < ~f + j ions posilifs 

 ions négatifs allant on pùlc positif. 



0-' 



à-dire le rapport du nombre des molécules disso- 

 ciées à celui des molécules totales, est un nombre 

 important; on l'obtient par des mesures de pression 

 osmotique et plus commodément en mesurant la 



conductibilité électrique des solutions, celte con- 

 duclibilité dépendant du nombre des ions en li- 

 berté. 



A l'intérieur d'une cuve électrolytique, montée à 

 l'acide chlorhydrique étendu, entre les deux élec- 

 trodes communiquant avec une pile, fiottent donc 

 de rares molécules HCI, neutres comme celles du 



+ 

 sucre, puis des ions. Les ions H' sont repoussés par 



la plaque positive et attirés par la négative ; ils se 

 dégagent sur cette dernière à l'état d'H- libre élec- 

 tropositif. Ces ions étaient donc positifs. C'est ce 

 cheminement des ions chargés qui, dans une solu- 

 tion, est considéré comme le passage du courant. Il 

 n'est pas surprenant de voir des quantités ato- 

 miquement définies de corps simples se précipiter 

 au piMe selon la loi de Faraday, puisque ce sont les 

 atomes-ions eux-mêmes qui ont effectué le trans- 

 port électrique. Avec les mêmes constantes élec- 

 triques, pour 1 d'hydrogène, il se dégage au pi'ile 

 opposé, par suite d'un entraînement contraire, 

 35, o de chlore électronégatif, 80 de brome, 

 127 d'iode, etc.. 



-f - 

 Les ions H et CI ont une même charge. 



ta'la s'exprime en disant qu'ils sont iiionoato- 

 iomiciues ou monovalents. Certains corps, — tel l'a- 

 cide sull'urique, — se dissocient en ions de valeurs 

 (liiTérentes : 



+ -f = 

 SO<H'^ = H -1- H + SO» 



SU', — qui n'a pas de réalité chimique, — est un 

 ion équilibrant deux unités de charge positive; il 

 est doublement négatif : il est diatomique. 



On conçoit que ce système d'interprétations 

 puisse être étendu à toutes les questions de la 

 physico-chimie, notamment à la vitesse des trans- 

 formations, à l'intensité des actions chimiques 

 (alfinité, avidité) et à la chaleur dégagée dans les 

 réactions. Le point de vue thermochimique est ici 

 curieux à signaler. Les ions, quelle que soit leur 

 nature, ayant dans toutes les actions que nous 

 avons vues des propriétés uniformes quand il 

 s'agit de conduire l'électricité, d'augmenter la 

 pression osmotique, doivent être aussi thermique- 

 luent égaux. 11 en résulte que la chaleur dégagée 

 dans les décompositions entre électrolytes doit 



+ - " . 

 être uniforme. Ce sont les ions H et UH qui seuls 



produisent la chaleur; qu'on examine la formation 



de KCl ou de SO^Na^, on ne mesure jamais que la 



chaleur de formation de l'eau ; 



HO 



II 



H-0 



jiavtio active 



+ 

 K 



Cl 



KCl 



partie inactive 



