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L. MOND. — LF.S CARBONYLES MÉTALLIQUES 



l'activité chimique qu'on est tenté d'attriljuerii un 

 radical isolé peut, je crois, s'expliquer en admet- 

 tant que les deux valences de son atome de car- 

 bone, qui ne sont pas combinées à l'oxygène, se 

 saturent ou se neutralisent l'une l'autre. Tout le 

 monde admet aujourd'hui que les valences réputées 

 égales de deux atomes de carbone, peuvent se neu- 

 traliser mutuellement. D'après cette supposition, 

 l'oxyde de carbone peut être considéré comme un 

 corps se satisfaisant lui-même, uu corps qui, au- 

 dedans de lui-même, tient en quelque sorte en 

 arrêt ses affinités libres. 



Le mémoire publié par Liebig en 1834 et dont 

 j'ai déjà cité un passage avait pour litre : « De 

 l'action de l'oxyde de carbone sur le potassium. » 

 Liebig y a complètement décrit la préparation et 

 les propriétés du premier carbonyle métallique 

 connu, un composé de potassium et d'oxyde de 

 carbone. Il obtenait ce corps par l'aclion directe 

 de l'oxyde de carbone sur le potassium à une tem- 

 pérature de 80° C ; il l'a reconnu identique à une 

 substance faisant partie du résidu très désagréable 

 de la fabrication du potassium, extrait de la po- 

 tasse au moyen du carbone par la méthode de 

 Brunner. Cette substance constitue une poudre 

 grise, non volatile; traitée par l'eau, elle produit 

 une solution rouge, virant peu à peu au jaune au 

 contact de l'air; par l'évaporation, on en obtient 

 un sel jaune, appelé en raison de sa couleur 

 croconate de potassium. Liebig a démontré que 

 ce sel consiste en deux atomes de potassium, 

 cinq de carbone et cinq d'oxygène, et qu'il ne con- 

 tient pas d'hydrogène, comme on l'avait d'abord 

 supposé. 



Depuis le travail de Liebig, le carbonyle de 

 potassium a été étudié par un grand nombre de 

 savants, parmi lesquels sir Benjamin Brodie 

 mérite une mention particulière; mais il a été 

 réservé à Nietzki et Benkiser de déterminer fina- 

 lement, en 1883, par une série de brillantes in- 

 vestigations, la constitution exacte de ce corps et 

 sa place dans le domaine de la chimie. Ces savants 

 ont démontré que ce composé a pour formule 

 !v''C''0'', que ses six atomes de carbone sont liés en- 

 semble sous la forme d'un anneau de benzole ; c'est 

 de l'hexhydroxylbenzole dans lequel tout l'hydro- 

 gène est remplacé par du potassium. Le corps que 

 Liebig a obtenu par l'action directe de l'oxyde de 

 carbone sur le potassium nous a ainsi permis de 

 préparer, synlhétiquement et très simplement, 

 en le tirant soit de substances purement inorga- 

 niques, soit de la potasse et du carbone, à notre 

 choix ou même si nous le voulons de la potasse 

 et du fer, la série entière de ces composés très 

 importants et très intéressants, qualifiés d'aroma- 

 tiques, qui renferment les innombrables couleurs 



des goudrons, et toute une pléiade de subs- 

 tances infiniment précieuses pour la thérapeu- 

 tique. 



I 



Un très petit nombre d'expériencesont été faites 

 depuis Liebig avec d'autres métaux alcalins; on a 

 vu que le sodium, malgré son étroite parenté avec 

 le potassium, ne se combine pas à l'oxyde de car- 

 bone ; quant au lithium et au ca'sium, on a reconnu 

 qu'ils se conduisent comme le potassium. 



Les métaux d'autres groupes n'ont été l'objet 

 pour ainsi dire d'aucune attention. Le rôle très 

 important que joue l'oxyde de carbone dans la fa- j 

 bricalion du fer a conduit un certain nombre de 

 métallurgistes (parmi lesquels il faut surtout citer 

 Sir Lowlhian Bell et le D' Aider Wright) à étudier 

 l'action de ce gaz sur le fer métallique et autres 

 métaux lourds, y compris le nickel et le cobalt, à 

 de hautes températures. Ces expérimentateurs ont 

 reconnu que ces métaux ont la propriété de dé- 

 composer l'oxyde de carbone en carbone et acide 

 carbonique à une basse chaleur rouge; c'était là un 

 résultat important qui a jeté une nouvelle lumière 

 sur la chimie du haut fourneau. Aucun de ces sa- 

 vants cependant n'a cherché à produire, par l'union 

 de ces métaux à l'oxyde de carbone, des composés 

 nouveaux; d'ailleurs, en raison de la haute tempé- 

 rature et des autres conditions dans lesquelles ils 

 opéraient, l'existence de tels composés n'eût pu être 

 décelée. Pour obtenir ces corps, on doit observer 

 des conditions très spéciales. 



Il convient d'opérer sur les métaux très finement 

 pulvérisés et faire agir l'oxyde de carbone à basse 

 température. On obtient les meilleurs résultats 

 quand l'oxalaie du métal est chauffé dans un cou- 

 rant d'hydrogène à la plus basse température à 

 laquelle sa réduction à l'état métallique est pos- 

 sible. L'oxyde de carbone, avant d'entrer dans le 

 tube, brûle avec une flamme bleue non lumineuse. 

 .Après avoir passé au-dessus du nickel, il brûle avec 

 une flamme extrêmement lumineuse, parce que, 

 dans le tube chauffé par la flamme jusqu'à l'incan- 

 descence, du nickel métallique se sépare du carbo- 

 nyle de nickel déjà formé. En faisant passer le 

 gaz qui sort de ce tube à travers un tube de verre 

 chauffé à environ 200°, on obtient un miroir mé- 

 tallique de nickel pur, parce qu'à cette tempéra- 

 ture le carbonyle de nickel se résoutcomplètement 

 en ses constituants :1e nickel et l'oxyde decarbone. 

 Si l'on fait passer le gaz à travers un mélange ré- 

 frigérant, un litjuide sans couleur se condense : 

 c'est le carbonyle de nickel à l'état pur : M (CO) ''. 



Refroidi à — 23° C, ce liquide se solidifie, 

 donnant des cristaux en forme d'aiguilles. La 

 vapeur de carbonyle de nickel possède une odeui- 



