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Pir. A. GUYE. — REVUE ANNUELLE DE CHIMIE APPLIQUEE 



2° réaction diazoïque. M. Rosenstlnel a reconnu de- 

 puis qu'il y avait avantage à intervertir l'ordre des 

 opérations, soit à diazoter la nitraniline.la combi- 

 ner avec un phénol et réduire partiellement par 

 une solution de glucose le produit ainsi formé. 

 Dans ces conditions le rendement est théorique. 

 En outre, si l'on opère à chaud avec un excès de 

 glucose, on obtient presque quantitativement l'a- 

 zobenzine diamidée. Ces intéressantes recherches 

 fournissent donc les moyens de préparer tous les 

 diazoïques dérivés soit des azoxybenzines, soitdes 

 azobenzines diamidées. 



La Société hadoise a fait breveter des dérivés de la 

 diphénylurée diamidée : 



,HA/,.GiiH'.AzH'^ 



,AzH-* 



co' ro 



~^A-/.H-' 



Vréa 



■~^HAz.C'iHi.AzH2 

 Diphônylurée dianiidéo 



On les prépare en faisant réagir le gaz cliloroxy- 

 carbonique sur les mono-azoïques de la paraphé- 



nylèno-diamine : 



n H-Az.C"Hi.Az = Az — R 

 C'O + = 2HC1 + 



Cl H^Az.CiHi.Az^Az — R 

 /HAz.C'=Hi.Az = Az — R 

 + CO 



\hAz.C6H«.Az = Az — R 



Les mono-azoïques de la paraphényléne-diamine 

 sont eux-mêmes obtenus en diazotant son dérivé 

 mono-acétylé H^Az.CH-'.ÂzlI.COCH-', en combi- 

 nant le sel diazoïque formé avec un phénol : l'acide 

 salicylique pour la préparation du jaune coton G, 

 l'acide naplitionique pour la préparation du rotiffe 

 saumon. Par un traitement à la soude on élimine 

 ensuite le groupe acétyle COCH' sous forme d'acé- 

 tate de sodium, et il ne reste plus alors qu'à faire 

 réagir le gaz chloroxycarbonique '. 



On fait aussi des azoïques dérivant des oximes. 

 On savait que les diamines des cétones % la diami- 

 dophénylcétone par exemple CO (C'H'.AzH^j ^ ne 

 donnent pas de couleurs azoïques teignant direc- 

 tement sur coton. Il n'en est plus de même lors- 

 qu'on combine au préalable celte cétone avec 

 l'hydroxylamine AzlP.OH. On obtient ainsi une 

 diamine de la formule : OH.Az=C =(C''H^AzH2)^ 

 C'est cette dernière qui par diazolation et combi- 

 naison avec des corps ii fonction phénolique, se 

 transforme en matières colorantes teignant direc- 

 tement sur coton \ 



La maison F. Bayer et 0' a décrit aussi des 

 azoïques dérivant de l'oxyde de phényle diamidé 

 H^Az. C^H^O.CH'AzHa. 



1 Chem. Ber., 1890. Réf. :JU7. 



- Nous adoptons pour les dérivés appelés autrefois rc acé- 

 toniques » les dénominations plus simples do « cétoniqucs », 

 u cétones », etc., qui sont actuellement employées dans le 

 nouveau supplément du Dictionnaire de VVurtz en cours de 

 publication. 



3 Chem Ber., 1800. Réf. ."jli.'i. 



On devait déjà à l'industrie des matières colo- 

 rantes la fabrication en grand de plusieurs pro- 

 duits dont la préparation était réputée fort délicate 

 dans les laboratoires : l'oxychlorure de carbone, le 

 trichlorure de phosphore, l'éther acétique, la phé- 

 nylhydrazine, etc. .\ celte liste on peut donc ajou- 

 ter les composés sur lesquels nous venons d'at- 

 tirer l'attention, soit l'hydroxylamine, les dérivés 

 diamidés de l'azoxybenzine, de l'azobenzine. 



A mentionner enfin, avant de quitter le chapitre 

 des diazoïques, la découverte de la première ma- 

 tière colorante verte appartenant à ce groupe '. 

 C'est un dérivé de la dioxynapthaline 1.8, dont 

 nous parlerons plus loin. 



II 



Les couleurs dérivées du triphénylméthane 

 Cil CH"' ^ ont été l'objet de bien desétudes; il sem- 

 ble qu'il doit être difficile de trouver du neuf en 

 cette voie. Cependant, on peut signaler quelques 

 travaux intéressants relatifs à des dérivés de l'au- 

 riue, aux benzéines et aux l'hodamines. 



Commençons par Taurine qu'on peut regarder 

 comme un dérivé du triphénylméthane dans lequel 

 on aurait remplacé 3H par 30H, soit CH t^H^OH ^ 

 corps qui perd immédiatement une molécule d'eau : 



CiRi.OH 

 C— CCRi.OH 



\ 



C^ÏIKO 



.\in"inc 



On a obtenu un dérivé tricarboxylé de Taurine, 

 vendu sous le nom de riolet de chrome, en faisant 

 réagir l'acide salicylique sur l'alcool méthylique, 

 en présence d'un oxydant tel que l'acide nilreux : 



HO. Cil" + 3C''H 



i/ 



OH 

 XO-H 



-0H = HO.C= C"H3 



OH 

 CO-'H 



Cette réaction a été découverte par les chimistes 

 de la fabrique Geiffy de Bàle ^. 



On se rappelle que les dérivés les plus simples 

 des benzéines avaient été obtenus autrefois par l'ac- 

 tion du toluène triehloré sur les phénols : 



O' H-'. G Cl ■ H- :> C'i H\OH + H,0 = HO - C— C'iHi.OH + 3HC1. 

 Triclilorotoluùne ^POHl OTT 



Le pouvoir tinctorial des composés pi'éparés de 

 la sorte avait été trouvé insuffisant. Aujourd'hui, 

 la question a été reprise en remplaçant les phénols 

 par leurs dérivés amidés et, particulièrement, par 

 le méta-amidophénol diméthylé ou diéthylé : 



C-'Hi, 



\ 



,0H 

 Az(CH3;2 



CCH' 



011 



Az(C2H='P 



1 Fâiberei und Mustcrzeitung, 1890, p. 229. 



2 Chem. Ber., 1890. Réf. 163. 



