PH. A. GUYE. — REVUE ANNUELLE DE CHIMIE APPLIQUÉE 



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En faisant réagir le toluène trichloré sur ce corps 

 (liinélhylé. on obtient une rosamine brevetée par la 

 Société pour r industrie chimique de Bâ'e ' : 



C« H 

 HO 



C'iH' — .VzfCH3,2 

 Ti'tramr-thvlrnsaminp 



^c( 



Dans les laboratoires des anciens établissements 

 Meisier Liiciua et Briiiining on a obtenu le même com- 

 posé en faisant réagir la diméthylamine sur le 

 chlorure de benzéinc - : 



C'41 



^C'-'H^ — Cl 

 )(■/ >0 

 ho/ \C'5H= — Cl 



Chlorure do licnzcniio 



Une méthode analogue avait déjà permis de pré- 

 parer la rhodamine à partir d'un c^ilorui'e qui se 

 forme lorsqu'on fait réagir le chlorure de phosphore 

 sur la finorescéine : 



HO — C^Hv ,C«Hi — CO 



< )c/ 



HO — CCH3/ \ — 



Cl-CJHS^ ,C''Hi-CO 

 I a--> 0< ^C 

 Cl — C«H3/ \ 



Fluorescc'ine 



(CH3)2 — Az— CH 



Cl — C«H3/ \- 

 Chlorure 







/ 



\n/ 



C'Uii— ro 



(CH»)2 — Az— ^C'JHS'^ \ 



Rhodamiii'^ 



Depuis, d'autres travaux ont démontré ([ue l'on 

 pouvait passer directement de la llaorescéine à la 

 rhodamine par l'action à chaud de la diméthyla- 

 mine sur la première de ces deux substances. Il se 

 foi'me en même temps un composé intermédiaire 

 ■ — le rhodamiuol. — soluble dans les alcalis, tei- 

 gnant la soie en lirun saumon fluorescent : 



(CH3,^ _ Az-C>iH3^ . 



C'^Hi — CO 



o< ;c( I 



HO — CH'!-^ ^ 



Rliûilaminol 



Cette réaction a été l'objet de deux brevets, 

 l'un ]M'is par la Société des matières colorantes de Saint- 

 Denis ■■'. l'autre par la Manufacture lijonncme de ma- 

 tières coloran'es ■*. 



La formation de ces deux corps avait été décou- 

 verte plusieurs mois auparavant par M. Grtmniix 

 qui avait déposé à ce sujet un pli cacheté à la 

 Société industrielle de Rouen *. 



La fabrique F. Baeijer et C" a remplacé l'an- 

 hydride phtalique employé dans la préparation 

 usuelle de la rhodamine par l'anhydride succi- 

 nique"; la matière coloranle ainsi obtenue n'est plus 

 un dérivé du triphénylméthane ; mais, vu l'analogie 



' Moniteur Quesneville, 1890, p. 202. 



- Chemisdie Industrie, 1890, cahini' 19. 



3 Moniteur Quesneville, 1S90, p. 1206. 



^Moniteur Quesneville, 1899, p. 1211. 



'■ Bull Soc. Chim., 1891, p. 2. Pli cacheté du 2.5 mai IS 



<; Cliem. Ber , 1890. Rcf. .'j:i2. 



du mode de formation, on lui a donné le nom de 



rhodamine S : 



.CO. .Az(CH3)2 



C-Hi< >0 + «C'îH'C =:îH-^0 + 



^CO^ ^OH 



.Viilivdriile suoi'iiiinuc M("'ta-ainiiio[ih6nnl 



ilinu''thylë 



02 H' , .CiH'— AziCH3)2 



+ I >c( >o ■ 



CO-O^ \CCHi— Az'CH3)2 



Hiiûilaniinc S 



La rhodamine S teint le coton non mordancé en 

 rose; son pouvoir colorant serait cinq fois plus 

 fort que celui des rhodamires ordinaires. 



La fabrique Meister Lurius et Brilnning a organisé 

 la fabrication d'un dérivé du triphénylméthane, le 

 tileu patenté, dont la préparation est assez intéres- 

 sante '. La mélanitrobenzaldéhyde est condensée 

 avec la diéthvlaniline : 



(C-;H-'/-iAz.C"Hi 



--(-y 



(C2 H-'')3 Az . Cii H i / \C" Hi . Az 02 



Ce déi'ivé nitré du triphénylméthane est réduit : 

 le groupe AzO' est ainsi transformé en Azil'.puis, 

 par une des réactions de Griess, en 011 : 



\,./ 



(C!H-')-Az— C''H'\, 

 CC^H-'')2Az— C"H4'^" ^C'UliOtl 



Ce composé phénolique est enfin transformé par 

 l'action de l'acide sulfurique en acide disulfoni- 

 que, puis oxydé : le sel de chaux de l'acide disul- 

 ionique formé n'est autre que le l)leu patenté : 



(C2H^J^Az-C•^H\ ,0H §0'^ 



(C2H-0-.A.Z — C«Hi 



/^\,., 



C«H2^S0a 



OH 



Bloii patonti! 

 III 



L'indigo de synthèse n'a pas encore détn'mé 

 l'indigo naturel. Bien que l'on ait fait un pas de 

 de plus en avant sur la voie qui pourrait peut-être 

 conduire à une solution de la question, il faut 

 avouer que la lutte avec le produit naturel devient 

 de jour en jour plus difficile. Par un choix conve- 

 nable des espèces, on avait déjà amélioré le rende- 

 ment des cultures. D'après des observations ré- 

 centes de M. Schrottky ^, il y aurait encore possi- 

 bilité de tirer un meilleur parti du produit naturel 

 en empêchant ou en réglant certains phénomènes 

 de fermentation qui se produisent dans les cuves 

 aux dépens de la matière colorante. 



Quoi qu'il en soit de ces résultais, il convient de 

 signaler deux synthèses récentes de l'indigo qui 

 sont encore loin de donner des résultats pratiques 

 applicables dans l'industrie, mais qui sont cepen- 

 dant fort intéressantes par la manière nouvelle 

 dont le problème a été abordé. 



' Voir Ulrich. Chem. Zeitw.g, 1889, p. 1702. 



2 Leipziger Monatisehfte. f. Teictilind . 1890, p. 17. 



