2° ANNÉE 



N» 4 



28 FÉVRIER 1891 



REVUE GÉNÉRALE 



DES SCIENCES 



PURES ET APPLIQUÉES 



DIRECTEUR : LOUIS OLIVIER 



LES ÉQUILIBRES CHIMIQUES 



PREMIÈRE PARTIE : MÉCAMQUE CHIMIQUE; PRINCIPES EXPÉRIMENTAUX 



La loi lies pi'0|iorlions délinies est la base d'une 

 des branches de la Chimie, de celle ijui s'est assu- 

 rément le plus développée, parce (|u'elle a trait à 

 des phénomènes très apparents. On peut l'appeler 

 rarchilecture chimique, si l'un s'en lient au mode 

 de représentation géométrique, connu sous le nom 

 de théorie atomique. Les corps que l'on consi- 

 dère sont, ou des corps simples : hydrogène, oxy- 

 gène, ou des composés définis : eau, acide carbo- 

 nique-, dans tous les cas. des corps d'une composi- 

 tion chimique invariable. Dans la Chimie, consi- 

 dérée à ce point de vue, on laisse de côté les phé- 

 nomènes intermédiaires qui s'accomplissent quand 

 un système chimique à un état déterminé, tel que 

 le mélange gazeux d'hydrogène et d'oxygène, 

 passe à un autre état déterminé, tel que l'eau. 



Dans l'autre branche de la Chimie, la mécanique 

 clihnique, on étudie les étals intermédiaires et les 

 conditions dans lesquelles la succession de ces 

 états intermédiaires se réalise. On le fait au même 

 point de vue qu'en physique, lorsqu'on étudie les 

 changements d'état des corps, la vaporisation, la 

 fusion, etc. Ces changements physiques etles chan- 

 gements chimiques sont, d'ailleurs, soumis aux 

 mêmes lois, et l'on admet généralement aujourd'hui 

 qu'il n'y a pas lieu de scinder en deux sciences 

 l'étude (le ces deux ordres de changements. Nous 

 donnerons donc à ces divers phénomènes la déno- 

 mination commune de phénomènes chimiques. 



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L'étude de la mécanique chimique a été abordée 

 pour la première fois en France par Rerthollet 



Revue générale, 1891. 



dans ses recherches sur les lois des doubles dé- 

 compositions salines, et elle a été la raison de sa 

 lutte contre les exagérations de l'école de Proust 

 Mais Berthollet n'a été qu'un précurseur, et il était 

 réservé à Henri Sainte-Claire-Deville, par sa dé- 

 couverte des lois de la dissociation, et par les 

 conclusions qu'il en a tirées, de fonder définitive- 

 ment cette nouvelle branche de la Chimie. A la 

 suite de celte découverte, M. Peslin et M. Moustier 

 ont les premiers, eu France, rattaché les change- 

 ments chimiques aux changements d'états étudiés 

 par Sir William Thomson et Clausius. Puis, les Pro- 

 fesseurs Gibbs ' en Amérique, et von Helmholtz en 

 Allemagne, ont appliqué d'une façon systématique 

 aux phénomènes de la Chimie les lois de la Ther- 

 modynamique. Plus tard, Van't Hoff et l'un de nous 

 ont formulé quelques corollaires de ces lois géné- 

 rales, corollaires plus directement applicables aux 



' i. M'ilhirJ UiBB.S. On Ihe Equilibriiim of Jleterûgeneous subs- 

 tances. Transnctions of thc Connecticut Acadcmy, Vol. III, 

 P;.vt. I. p. 108, Ncw-Havcn (U. S.), 1876. — Le Professeur 

 (lilibs a cerlainemcnt do beancoup la pari la plus considérable 

 dans l'ctudc des lois rationnelles de la mécaniqnc chimique ; 

 mais le mémoire fondamental qui vient d'être cité a été rédige 

 sous une forme si générale et si abstraite, cl avec un tel 

 luxe de formules mathématiques, que la lecture en est peu at- 

 trayante. Aussi ce travail, bien que cité souvent de confiance, 

 est à peine connu, et tous les extraits qui en ont été donnés sont 

 incomplets, parfois même inexacts. Il en résulte que les ré- 

 sultats obtenus par le Professeur Gibbs ont dii être décou- 

 verts à nouveau. Tel a été le cas de la loi d'isodissocialion et 

 celle du sens du mouvement chimique, données comme nou- 

 v<dles par l'un de nous. Elles sont en réalité implicitement 

 contenues dijns les formules du savant professeur, mais per- 

 sonne ne les y avait aperçues jusqu'ici; ace point mémo que 

 l'on a été jusqu'à cuntesler leur exactitude en invoquant l'au- 

 torité du Professeur Ciiblis lui-même. 



