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H. LE CHATELIER ET G. MOURET. 



LES ÉQUILIBRES CHIMIQUES 



graduellement, le coi'ps se volatilise, et la vapeur 

 incolore ne subit d'abord aucun changement chi- 

 mique; son volume augmente conformément à la 

 loi de dilatation des gaz, en même temps que la 

 chaleur absorbée suit une progression semblable. 

 Mais vers la température de SUU°. la vapeur com- 

 mence à se colorer en violet, ce ()ui indique un 

 commencement de décomposition et la mise en li- 

 berté d'iode à l'état de vapeur. Si l'on élève un peu 

 plus la température, la proportion d'iodure décom- 

 posé augmente, puis la compositionchimique reste 

 stationnaire, tant que la température ne varie pas. 

 Si, au lieu d'élever la température, on l'abaisse, 

 c'est au contraire une comi)inaison d'iode et de 

 mercure qui a lieu, et la proportion d'iodure dé- 

 composé diminue, .\ussi faible que soit une varia- 

 lion de température, il y a toujours une certaine 

 quantité d'iodure décomposé ou reconstitué, quan- 

 tité qui est d'autant i)lus inHite que la variation 

 de température est plus faible et qui, autant que 

 les mesures chimiques permettent de le constater, 

 tend vers zéro ijuand la variation de température 

 tend elle-même vers zéi'o. 



Si au lieu de faire vai'ier la température, on fai- 

 sait varier la pression en laissant la température 

 constante, on constaterait des faits analogues. 



Ces traits généraux de la dissociation ne s'ob- 

 servent pas seulement dans les phénomènes de 

 simple décomposition, mais aussi dans des phé- 

 nomènes plus complexes de substitution, de double 

 décomposition, etc., comme le déplacement par le 

 chlore du brome d'un bromure métallique, ou la 

 réaction de la vapeur d'eau sur l'oxyde de carbone. 

 La dissociation nous montre donc que les vraies 

 causes de la transformation chimique sont les varia- 

 tions de pression et de température. Du moins, ce 

 sont avec les variations d'état électrique, les seules 

 que nous connaissions. Tant que la pression, la tem- 

 pérature et la force électro-motrice restent cons- 

 tantes, un système chimique, même libre de toute 

 liaisons intérieures, ne subira aucun changement. 

 Mais dès que l'une de ces quantités varie, le sys- 

 tème subit, en général, une transformation chi- 

 mique, et la quantité de matière transformée dé- 

 pend uniquement de la grandeur de la variation, 

 quelles que soient les autres moditicalions des 

 circonstances extérieures. j 



La pression, \a lempèrature et \a force aledro-motricp 

 sont donc trois facteurs ou causes des changements 

 chimiques par dissociation, et, pour mieux marquer 

 ce caractère commun, en même temps que pour 

 simplilier le langage, nous les réunirons sous le 

 nom de Tensions, en généralisant ainsi la significa- 

 tion de ce mol, appliqué usuellement aux efforts 

 de déformations élastiijues par allongement. 



Equilibre rhimique. — On iicnl, en résumé, expi'i- 



mer comme il suit les biis di' la dissociation : 



1° L'état chimique d'un système est stationnaire 

 quand les tensions extérieures : pression, tempé- 

 l'aliire et force électro-motrice, ne varient pas. 



"1" H y a transformation chimique du système 

 quand les tensions, ou Tune d'elles, varient, même 

 d'une quantité infiniment petite. 



11 est impossible de méconnaître, dans cet état 

 stationnaire, un véritable cas d'équilibre d'une 

 nouvelle espèce, mais comparable à un équilibre 

 mécanique, thermique ou électrique. Ce n'eslpas 

 un cas de repos chimique, car lorsqu'il y a l'e- 

 pos chimique, c'est une variation finie des ten- 

 sions qui détermine une réaction chimique, lau- 

 dis que dans la dissociation, la variation la plus 

 faible de pression, de température ou de force 

 électro-motrice est suffisante pijur entraîner une 

 modification chimique du système. 



La notion d'é(juilibre chimique est ainsi la con- 

 séquence directe des faits de dissociation. 



EéversibiJité chimique. — La dissociation est un 

 phénomène réversible '. L'expérience montre eu 

 effet que quand, après avoir fait' varier une des 

 tensions ou toutes les tensions, on les ramène à 

 leurs valeurs primitives, le système reprend le 

 même état chimique. Quand après avoir passé d'un 

 état quelcon(|ue à un état difïérent, par voie de 

 dissociation, un système repasse en sens inverse 

 par les états intermédiaires, les tensions qui satis- 

 font à l'équililire reprennent leurs valeurs primi- 

 tives. 



Cette existence de la réversibilité dans les équi- 

 libres chimiques est indispensable pour qu'on 

 puisse leur appliquer certaines des lois de la ther- 

 modynamiciue. 



IV 



Mvurement et déplacements chimiques. — On peul 

 nuiintenanl, grâce à la distinction qui vient d'être 

 établie entre le repos et l'équilibre, faire une clas- 

 sification rationnelle des modifications de toute 

 nature qui s'accomplissent dans un système. 



1° Changement j)/ti/sique. — Ce système peul subir 

 des modifications d'ordre purement physique (mé- 

 caniques, thermiques ou électriques), sans cesser 

 d'être en état de repos chimique; il suflll pour cela 

 ([ue le système contienne des liaisons ou des résis- 

 tances intérieures capables de s'opposer aux trans- 



' La réversibilité implique l'équililjrc, mais c'e.st une jiro- 

 priélc distincte de la stabilité de l'équilibre. Un équilibre 

 peut être staljle sans que la succession des étals d'équilibre 

 seit réversible; c'est le cas des corps imparfaitement élas- 

 tiques. 



La réversibilité exprime ce fait que les valeurs des tensions 

 ipii satisfont à l'cquilibrB, pour un système donné, ne dépen- 

 dent que de l'état du système, et un phénomène révcrsiblr 

 n'est pas autre chose que la succession, l'enscmljle des états 

 il"é(|uililii-e des systèmes suseciUibles de réversibilité. 



