BIBLIOGRAPHIE. 



ANALYSES ET INDEX 



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Barbier et Roux. — Recherches strr la disper- 

 sion dans les composés organiques. — Cniiipti's 

 Hriulmt, !88'.)-l8'JO. Biitlctuuh; ta Sorirtc rhiiniqiii\ I8'.)0. 



Bruhl. — Sur la relation entre la dispersion et la 

 constitution chimique des corps. — Nouvelle 

 détermination des réfractions atomiques. — 

 Zi'itsehrift fur plii/sikiitisi-liv ('liriiiii\ I8',l|. 



Oladstono. — Réfraction et dispersion molécu- 

 laires de diverses substances. — Joiimat of 

 dieinical Sorictij, IS'.M . 



Les premières recherclies sur la réfraction et la dis- 

 persion dans les composés organiques ont été elTecluées 

 à peu près simultanément vers 1860, pai' Scliraul' d'une 

 part, (iladstoiie et Dale d'autre part. Sclirauf calculait 

 au moyen de ses expériences les coerilcieuts de la for- 

 mule (le Caucliy réduite à deux ternies. 



B 



H = A -1 



),- 



et employait alors les formules suivantes : 

 A2 — 1 

 ■ — -j — . M, d étant la densité, M le poids moléculaire, 



représentait le pouvoir réfringent moléculaire. 

 B 

 -ji. M représentait le pouvoir difpcrsif moléculaire. 



Ces expressions ne sont pas indépendantes de la tem- 

 pérature; de plus les données expérimentales sur les- 

 (luelles s'appuyait Sclirauf étaient peu nombreuses et 

 peu exactes. Aussi n'a-t-il pas obtenu de résultat bien 

 net, 



(Jladstone a recherché, dans de nombreux mémoires, 

 la relation qui existe entre la réfraction et la disper- 

 sion d'un composé et celle de ses composants. Il étu- 



n — \ 

 die l'expression — - — qui est sensiblement indépen- 

 dante de la température comme le font voir de nom- 

 breuses observations. Le pouvoir di^pcrsif est mesuré 

 par la différence des valeurs de cette expression pour 

 les raies extrêmes du spectre. 



"„ — t " . — t ",. — n. 



d d d 



le produit de cette expression par le poids 

 sera la dispersion moléculaire, 

 (iladstone étudie simultanément la réfraction molt 



moléculaire 



culaire 



n 



A 



\ 



-. M et la dispersi . n moléculaire- 



n„ — ;;. 



-.M. 



d ' d 



M. Briihl, dans ses recherches sur la même question, 

 a adopté comme expression du iKiuvoir réfrinseiit la 



valeur 



n- - 



■.i a 



Les recherches théoriques de Lorenz et Lorentz en 

 particulier ont montré que cette expression devait 

 être indépendante de la température et de l'état d'ag- 

 grégation des corps. Le dernier mémoire de M. Briihl 

 contient un certain nombre de tableaux destinés à 

 monirer comment les observations faites jusqu'ici 

 vérilient cette constance. Les variations produites sur 

 la réfraction et la dispersion par la température et le 

 passage d'un corps à l'état tie vapeur par exemple, sont 

 sensiblement plus petites que pour la foiniule de 

 Gladstone ; elles sont tout à fait de l'ordre des erreurs à 

 craindre sur les mesures. 



La dispersion moléculaire est donc, pour M. Briihl, 

 représentée par la formule 



/ 4~^ _ "^ ^ ^\ M 



Les résultats obtenus pas MM. Gladstone et Briihl 



reconnu d'ailleurs que 1; „, , 



tait plus d'exactitude que la sienne, mais ne changeait 



Gladstone a 

 :i formule de M, Briihl présen- 



pas le sens des résultats. Les faits principaux qui res- 

 sorteiit des mémoires de ces deux savants sont les 

 suivants : 



Dans un grand nombre de cas, la réfraction et la 

 dispersion moléculaire peuvent être obtenues en fai- 

 sant la somme des réfractions ou dispersions atomi- 

 ques, des éléments du corps considéré. L'étude des 

 cas où cette règle ne s'applique pas montre qu'il faut 

 tenir compte du mode de liaison des atomes qui cons- 

 tituent la molécule. Ainsi la réfraction atomique ou la 

 dispersiou atomique du carbone ne sera pas la même 

 suivant ([ue l'atome de carbone considéré sera attaché, 

 dans la formule de constitution, |iar une liaison simple 

 double, ou triple. La dispersion atomique des éléments 

 monovalents est donc constante. Il n'en est plus de 

 même pour les éléments plurivalents, et l'élude de la 

 réfraction et de la dispersion moléculaires d'un com- 

 posé peut donner des indications précieuses sur sa 

 constitution. 



Il n'y a pas de relation entre les variations de la 

 réfraction et celles de la dispersion. Ces deux grandeurs 

 donnent des indications qui se complètent mutuelle- 

 ment. 



Voici d'après M. Briihl, les valeurs qu'il convient 

 d'adopterpour les réfractions et dispersions atomiques. 



NO-M DE L ULliMENT 



Cai-ijonc à liaison simple 



Hydrogène 



Oxygène (du groupe oxhydrilc). . 

 Oxygène (liai.son éihérée double) 

 Oxvgénc (du groupe carbonvlc^ . 



Chlore : 



Brome 



Iode 



Liaison ctliylcnique:= 



Liaison .'Lcétylénique ^-^ ........ 



MM. Barbier et Houx ont publié depuis quelque temps 

 une série de mémoires sur la disjiersion des composés 

 organiques. Le premier débute jiar cette phrase : « La 

 dispersion n'a jamais été étudiée au point de vue des 

 relations qui lient cette propriété physique des corps à 

 leur composition, leur poids moléculaire et leur cons- 

 titution chimique. » Cette ignorance des travaux de 

 leurs prédécesseurs explique le choix de la constante 

 adoptée par MM. Barbier et Houx. Ces savants prennent 



comme pouvoir dispersif l'expression -y-, B étant le 



2V'oeflicient de la formule de Cancliy. C'est, à un fac- 

 teur près, l'expression de Schrauf. Or B n'est pas indé- 

 pendant de la température et de l'état du corps, et de 

 plus, .M. Briihl a montré que la formule de Cauchy, 

 méine développée, ne pouvait représenter avec exacti- 

 tude le ph(Miomène de la dispersion, sauf pour les corps 

 très faiblement dis])ersifs comme les gaz. Cette objec- 

 tion diminue beaucoup rintérèt des recherches de 

 MM. Barbier et liou.v, les relations qu'on peut déduire 

 de leurs mesures n'étant plus que des approximations 

 plus ou moins lointaines. D'ailleurs ces savants n'ont 

 pas cherché de relation entre le ]iouvoir dispersif d'un 

 composé et celui de ses éléments et se sont bornés 

 jusqu'ici à signaler que, dans les séries homologues, 

 cette grandeur varie à peu près régulièrement avec le 

 poids moléculaire. Georges Ch.^rpy. 



Keiser (E. IL). — Sur le poids atomique du 

 palladium, Chemical Aincrirnn .luanial. Il p. 398. 



Mallet (.1. W.). — Sur le poifis atomique de l'or. 



Chemical American Journal, r.'. p. fl'J et 182. 



Les recherches de M. Joly ' ayant démontré que le 

 poids atomique du ruthénium est seulement de 101,4 



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