A. ETARD. — REVUE ANNUELLE DE CHIMIE PURE 



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merveilleux progrès de la chimie organique ; mais on 

 constaLe depuis assez longtemps leur insuftisance. 

 Il est certain que le système des formules dans l'es- 

 pace qui tend à se substituer aux formules planes 

 est un progrès. Mais c"est surtout un progrès de lo- 

 gique : au degré de complexité où les représenta- 

 tions schématiques de molécules en sont arrivées, 

 il est douteux qu'il ail une influence pratique. 

 Toutes nos connaissances acquises alfirment un 

 état de mouvement des molécules chimiques et le 

 travail consacré à édifier une théorie statique de 

 formules dans l'espace a des chances d'être perdu. 

 Il est certain que, pour une formule de constitu- 

 tion organique bien établie, les groupes CH', OC-H^, 

 AzOH, CO-H etc.. écrits surle papier, existent, ou, 

 mieux, que ces associations peuvent être extraites 

 k l'état de dérivés de l'ensemble fort obscur qu'on 

 nomme une molécule. 11 y a en chimie organique 

 des lois bien démontrées de rapports fixes par 

 groupes; mais cette fixité des rapports n'implique 

 en aucune manière l'immobilité. La stabilité des 

 formules, la constance des propriétés chimiques et 

 optiques, la symétrie et la dissymétrie semblent 

 compatibles avec une théorie dynamique, d'ail- 

 leui'S à trouver. 



Tant que les séries de la chimie n'ont pas été 

 complètes, on a attaché une assez grande impor- 

 lance aux propriétés individuelles des corps. La 

 tendance du moment est de ne voir dans les ma- 

 tières les plus diverses que la résultante d'un cer- 

 tain nombre de propriétés aihUiives attribuées aux 

 atomes. Il semble bien que ce soit là une idée 

 juste, dont le germe se trouve dans la loi de Dulong 

 et Petit sur les chaleurs spécifiques et dans celle 

 deWœstyn, qui la complète. Les grandes lois natu- 

 relles sont d'une rare uniformité et il n'y a pas de 

 raison pour que les agents physiques, qui ne sont 

 que des manières d'être de l'énergie, influencent 

 d'une façon bien diflërente des molécules qui, pour 

 ê(re indéfiniment variées, n'en sont pas moins 

 faites de corps simples, toujours les mêmes. Sous 

 rinlluence de ces idées on cherche à atomiser en 

 quelque sorte les actions physiques en Chimie. 

 Les travaux les plus fréquents dans cette voie vi- 

 sent les indices de réfraction moléculaires. En com- 

 parant un grand nombre d'indices de réfraction 

 moUcidaires, R, donnés par la formule de L. Lorenz 

 et A. Lorentz : 



1 iM 



on est arrivé à remarquer certaines régularités 

 intéressantes, et Landolt a pu formuler cette loi 

 que l'indice R d'un corps est égal à la somme des 



1 Dans cette formule : n = indice de réfraction ; M, lîoid.s 

 moléculaire; rf, densité. 



indices atomi([ues des composants. La formule 

 étant prise comme base, on est arrivé, par l'examen 

 de composés organiques saturés très simples, à 

 fixer la valeur des indices de réfraction atomique?:, 

 qui sont iJjSfio pour le carbone, l,10;j pour l'hy- 

 drogène. Qiiand, à l'aide de ces nombres et de la 

 formule chimique, on établit l'indice moléculaire R, 

 il faut obtenir le même chiffre que par la voie 

 optique en mesurant n-. 



Mais souvent cet accord ne se réalise pas, et il res- 

 sort des travaux de M. Bruhl notamment qu'il faut 

 tenir compte non seulement du nombre des atomes 

 constituants, mais encore de la manière dont ils 

 sont liés. C'est ainsi qu'ayant fait le calcul comme 

 si la molécule était saturée, on devra ajouter au 

 résultat autant de fois 1,83G qu'il y aura dédoubles 

 liaisons ou larunes dans la formufe. De même une 

 triple liaison vaut 2, 220 de réfraction moléculaire. 



Pour l'oxygène on a établi des règles analogues. 

 Il est concevable que les particularités de consti- 

 tution interne ayant une influence aussi grande, et 

 étantsans doute plus nombreuses elcomplexesque 

 nous ne pouvons croire, l'exactitude des détermi- 

 nations soit relativement faible. M. Briihl ne consi- 

 dère pour cette raison ses résultats que comme 

 approximatifs. ' 



Mais telle qu'elle est, celte méthode est entrée 

 dans la pratique des laboratoires et peut rendre 

 des services. Elle permet en quelque sorte de voir 

 les doubles liaisons des corps aromatiques et d'au- 

 tres particularités des formules, telles que les 

 modes de combinaison de l'oxygène selon les types : 



C — OH, 



c ;= 0, 



- C. 



L'indice de réfraction n'a pas sculemeiil l'utililé 

 chimique que nous venons de résumer. C'est une 

 constante d'origine purement physique; il est 

 lié à la théorie de l'optique et par ce fait à peu 

 près raccordé aux formules thermiques et électri- 

 ques, dans lesquelles la chimie se trouve ainsi 

 prendre un pied. Ce point de contact est fort im- 

 portant, car dans les branches précitées de la 

 science on possède des formules rationnelles qui 

 rendent lesphénomênes calculables et pourront un 

 jour être étendues à la Chimie. 



La source des idées qui tendent à incorporer la 

 Chimie générale dans la Mécanique et la Physi(|ue 

 est toujours l'hypothèse moléculaire de BernouiUi, 

 celle des points matériels en mouvement dans l'es- 

 pace. Cette conception a été considérablement dé- 

 veloppée par M. Van der Waals et par M. Sarrau. 

 Les formules qu'ils ont données sont aujourd'hui 

 le point de départ de nombreux travaux. L'hypo- 



1 Bruhl Zeitschv. Physikal. C/ieni. t. Vil, p. 1. 



