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A. ETARD. — REVUE ANNUELLE DE CHIMIE PURE 



thèse de Bernouilli n'a été d'abord qu'une idée 

 sans corps; les savants que nous venons de 

 nommer ont matérialisé cette idée. 



Les gaz, pour l'instant, ne sont plus considérés 

 comme de simples points; on leur a donné des 

 dimensions. On les regarde comme de petites 

 sphères de matière fondamentale bourdonnant, en 

 quelque sorte, dans le vase qui les renferme. En 

 diminuant par l'action d'un piston, par exemple, 

 l'espace qu'il leur est permis de parcourir, ces 

 sortes de bourdons frappent plus souvent contre 

 les parois, et la pression augmente ainsi en raison 

 inverse du volume, selon la loi de Mariotte. D'après 

 cela, le volume d'un litre de gaz à la pression nor- 

 male n'est qu'une apparence : c'est l'espace où 

 bourdonnent les molécules sphériques. On peut 

 diminuer cet espace par la compression et le 

 refroidissement, mais non indéfiniment. La loi de 

 la contraction des gaz — 5^5 de leur volume par 

 degré — n'est pas exacte jusqu'au bout : il arrive 

 un moment où les molécules supposées sphériques 

 se touchent et l'on ne peut aller au delà : le gaz 

 devient un liquide à peu près incompressible. 

 L'espace qu'occupent les molécules au contact se 

 dé.signe dans l'équation de M. Van der Waals par 

 l et se nomme le corohone^ parce qu'il est le com- 

 plément vraiment matériel et irréductible du vo- 

 lume apparent. 



Encore cet espace n'est-il pas en entier occupé 

 par la matière : tout comme dans une caisse de 

 billes, il y a entre les sphères des interstices. 



C'est autour de cette importante notion du covo- 

 lume que viennent se réunir des questions très 

 diverses de Chimie et de Physique. M. Ph. A Guye, 

 dans une thèse récente et remarquablement inté- 

 ressante, a non seulement rappelé les idées que 

 nous résumons très sommairement, mais établi 

 des enchaînements physico-chimiques nouveaux. 



On sait que Clausius considère les diélectriques 

 comme formés de sphères conductrices placées 

 dans un milieu isolant, et le pouvoir qu'a ce dié- 

 lectrique de transmettre les actions électrosta- 

 tiques (la constante diélectrique K) est liée à la 

 fraction g de l'espace total qu'occupent réellement 

 les sphères conductrices, par la formule : 



La formule de Clausius devient ainsi la for- 

 mule de L. Lorenz et H. A. Lorenlz : 



fi) 



K = 



1 + 2.7 

 1 



K— 1 



■ .'/ 



.7 = 



Or, d'après la théorie électromagnétique de la lu- 

 mière de Maxwell ', la constante diélectrique doit 

 être égale au carré de l'indice de réfraction ?? ; 



/,■ — >i-^. 



1 Voyez à ce sujet Ph. A. Guyc, l'Equation des Fluides dans 

 la Rci-i'ir ilu 30 juin 189n, I. I, page 363. 





1 



II- + 2 



En divisant par la densité et multipliant par le 

 poids moléculaire, on a la formule de la réfraction 

 moJèculaircM, intimement liée à lachimie organique 

 et que nous avons donnée plus haut. 



Dans ces formules de Clausius et de Lorenz se 

 trouve la même idée de relation entre l'action élec- 

 trique ou optique et le volume réellement occupé 

 parla matière. M. Guye a reconnu en cela le rôle 

 du covolume et montré que celui-ci eslpro]jortio)iiieî 

 à la réfraction moléculaire, laquelle peut être calcu- 

 lée au moyen des formules chimiques de constitu- 

 tion. 



Depuis, M. J.W. Brùhla montré qu'en appliquant 



la formule — ; — ; — -^ des indices, — quia en réalité 



son origine dansla notion du covolume, — les nom- 

 bres restaient invariables, quand on passait de 

 l'état liquide à l'état gazeux. Ce sont fcujours les 

 molécules elles-mêmes qui agissent, quel que soit le 

 volume apparent. 



Une autre valeur qu'on tente d'atomiser est la 

 chaleur de combustion. Selon M. Thomsen, le car- 

 bone, l'hydrogène et aussi ce qu'on nomme les 

 doubles liaisons auraient dans les composés une cha- 

 leur de combustion constante, atomique, qui per- 

 mettrait de calculer à priori la constante thermi- 

 que d'une molécule dont on a la formule chimique. 

 M. Brùhl critique cette théorie qui conduit à des 

 résultats contradictoires relativement au carac- 

 tère saturé ou non saturé des molécules et à la 

 valeur des liaisons. 



Les chaleurs de combustion de divers isomères 

 simples présentent des différences notables : 



CH2 



CH 

 I 



>o 



CH=OH 



I 

 CH 



II 



CH- 



I 



co 



I 



COH 



I 

 CHi 



CH" 



iC.S cal. 5 4fii cal. S '.37 cal. 2 -iiO cal. 7 



()x\il(' (lo prop_vK''iH' Alcool allyliquo Ac(5tonp PropylaliltMiydo 



Un même nombre d'atomes de même espèce 

 libère ainsi des quantités d'énergie dépendant 

 pour une part de l'arrangement interne, de la 

 fonction chimique; mais c'est là une question que 

 nous connaissons assez mal. 



Un point se trouve mis en suspicion par les 

 études d'optique et de thermie chimique : c'est la 



1 Voyez à ce sujet R. Blondlot, La théorie électromagnétique 

 de la Lumière, dans la nei'iie du 13 mai 1891, t. 11, page 289. 



