A. ETARD. — REVUE ANNUELLE DE CHIMIE PURE 



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Après les travaux de Fitlig, Fitlica, Jacobsenelc, 

 qui ont donné lieu à de longues discussions, l'opi- 

 nion s'est fixée en faveur de la formule à propyle 

 normal ; toutes les fois qu'une difficulté se pré- 

 sente dans l'étude des dérivés ou que la présence 

 de l'isopropyle est démontrée, on admet que le pro- 

 pyle est devenu de l'iso-propyle par suite d'une 

 transposition interne. 



Récemment M. Widman ' a montré par des ex- 

 périences directes que la formule du cymène or- 

 dinaire est isopro2iijlique. 



Par l'action du bromure de propyle normal sur 

 le parabrimiotoluène en présence du sodium, il se 

 fait un carbone C'"!!' '' qui bout à 18-2° — ISi", alors 

 que le cymène C'^il", dérivé du camphre, bout à 

 175°. On a tout lieu de croire que c'est là un iso- 

 mère à propyle normal du vrai cymène, car ses sels 

 sulfoconjugués de baryum n'ont pas le même, degré 

 d'hydratation que les sulfocyménales bien connus. 

 D'autre part M. Widman a piéparé par la méthode 

 de MM. Friedel et Crafts, au moyen de la benzine 

 et du bromure d'isopropyle, un cumène qui était 

 de l'isopropyl-benzine par son origine et, par son 

 identité avec le cumène ou isopropyl-benzine, 

 de l'acide cuminique. Le dérivé parabrômé de 

 ce cumène, traité par l'iodure de mélhyle et le 

 sodium, a donné un carbure identique au 

 cymène du camphre par son point d'ébuUition 

 (175°), son odeui,' et les propriétés de ses sels sul- 

 fonés de baryum.. Il est donc établi maintenant que 

 le cymène ordinaire est de la méthul-para-iso}iropyl- 

 benzine. 



La démonstration qui précède n'aurait qu'un 

 intérêt assez resteintsi elle ne faisait qu'une recti- 

 fication d'erreur dans la disposition des éléments 

 d'un carbure quelconque; mais le cymène a en 

 chimie une importance spéciale, par ce fait qu'il se 

 trouve mêlé à bien des questions de synthèse vé- 

 gétale, qu'il est par ses dérivés un des constituants 

 les plus fréquents des essences végétales et que 

 presque tous les terpènes l'ont comme terme de 

 convergence dans leurs réactions. 



Ce qui précède nous conduit à parler de la ques- 

 tion la plus controversée et sans doute la plus inté- 

 ressante de la chimie organique, celle des terpènes, 

 qui fixe en ce moment l'attention de nombreux 

 savants. On sait qu'il existe dans une foule de végé- 

 taux des carbures doués d'odeurs spécifiques 

 et constituant les essences de térébenthine, 

 d'orange, de bergamote, de citron, de lavande, 

 de phellandre, etc., etc.. Ces carbures ont tous 

 la même composition représentée par la for- 

 mule C'"!!"" ; ils sont altérables, surtout par résini- 



' Berklie, t. XXIV, p. 439. 



fication ou polymérisation, et doués d'odeurs aro- 

 matiques variées. L'ensemble de leurs propriétés 

 s'impose aux chimistes un tant soit peu exercés; 

 un faciès plus aisé à percevoir qu'à bien définir les 

 caractérise comme « terpènes ». Ace groupe sont 

 intimement liés, par des relations de dérivation, 

 des oxydes, pi-obablement acéloniques. tels que 

 les camphres et des alcools et phénols tels que le 

 bornéol et le thymol. Ce sont les travaux de 

 M. Berthelot qui ont dès le début fixé nos connais- 

 sances sur ce sujet exceptionnellement étendu et 

 compliqué. Les recherches de M. Bouchardat en 

 France, de MM. Tilden, Armstrong, Flavitzky 

 et Wallach à l'Étranger, y ont ajouté une quan- 

 tité considérable de faits avec lesquels on cher- 

 che en ce moment à édifier une théorie géné- 

 rale de la| série terpénique. On a pensé pendant 

 longtemps que le nombre des terpènes était in- 

 défini ; chaque espèce végétale pouvait donner 

 son terpène, isomère des autres. Cette théorie 

 assez exagérée comportait une réaction, qui s'est 

 produite : les terpènes passent en ce moment pour 

 être peu nombreux: leurs odeurs, pourtant si spé- 

 ciales, et leurs points d'ébuUition variés seraient 

 des altérations dues à des mélanges d'impuretés. 

 La théorie qui tend à prévaloir sur la constitution 

 des terpènes n'est pas appuyée par des formules 

 incontestables. On n'a d'ailleurs pas contrôlé ces 

 formules par la synthèse, et ce qu'on en peut dire 

 de meilleur, c'est qu'étant des schémas construits 

 par tâtonnement, elles ne se trouvent pas en con- 

 tradiction manifeste avec les faits d'observation. 



L'idée principale dans la théorie terpénique est 

 tirée des travaux de M. Baeyer sur les acides hy- 

 drophtaliques qui contiendraient dans l'hexagone 

 benzénique une liaison diamétrale. Cette liaison 

 diamétrale ou para est devenue en quelque sorte 

 le symbole des terpènes aux yeux de M. Briihl et 

 de M. Wallach. 



Dans un mémoire récent ', M. Wallach annexe 

 à un travail personnel intéressant quelques-unes 

 des formules nouvellement admises. Le térében- 

 thène (Pinène) et lecampliène sont représentés par 

 des figures à liaison diagonale : 



CH= — CH 



CH3 



CH- 



H 



c 

 /\ 



HC CH2 

 HC \CH 



Térébonthénc 



CH 



I 

 C 



CH3 



/ 



I 

 H2C 



\ 

 CH 

 II 

 G H 



I 



CH3 

 Camphcnc 



Le camphre et le bornéol ont respectivement 

 des formules d'acétone et d'alcool de même figure 



1 Bericlite, t. XXIV, p. 1523. 



