A. ETARD. — REVUE ANNUELLE DE CHIMIE PURE 



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de principes distincts. L'essence d'origine turque 

 est principalement formée d'une huile bouillant à 

 213° qui a la composition C"*ri''0 et les propriétés 

 à peu près exactes du géraniol. Comme ce dernier, 

 l'essence de roses a été transformée successivement 

 en une aldéhyde, puis en un acide par oxydation. 

 Les recherches des auteurs ont établi qu'il s'agit 

 encore ici d'un alcool primaire avec deux liaisons 

 élhyléniques. 



III. 



Chimie minérale. 



L'année est exceptionnellement bonne au point 

 de vue de la chimie inorganique. C'est une pous- 

 sée de découvertes, une sorte de renaissance pour 

 des études mortes comme celle du bore, des 

 hydrures métalliques etc. Nous osons à peine rap- 

 peler l'acide azothydrique et le nickel-carbonyle 

 dont la découverte a été dans cette Revue l'objet 

 d'articles d'actualité. ' L'acide azothydriqne n'est 

 pas une substance intéressante par sa formule. On 

 est habitué h voir en chimie organique des grou- 

 pements azotés de toute sorte ; les azimides, entre 

 autres, sont connues depuis longtemps et la ben- 

 zoïlazimide 



Az 



C'=H» — CO — Kl/ \\ 



n'a pas d'intérêt particulier. Mais dès qu'on arrive, 

 en chassant (C'H'' — CO), au corps" générateur 



Az. 



H -A// Il , 

 ^Az 

 Acide azothydriquo 



les propriétés presque banales delà série subissent 

 un changement brusque. L'acide azothydrique est 

 doué de propriétés imprévues que ne laissent pas 

 soupçonner ses dérivés. C'est comme si l'on passait 

 de l'inoffensif sel marin à l'acide chlorhydrique. 

 M. Curtius- a complété récemment l'étude du corps 

 singulier qu'il a découvert. L'acide azothydrique 

 fort dilficile à préparer est une matière à classer 

 évidemment dans ce qu'on appelle la Chimie mi- 

 nérale ; mais il se prépare exclusivement par voie 

 organique : on lire la substance génératrice de 

 ses dérivés ^ 



La méthode recommandée eu dernier lieu par 

 M. Curtius comme la plus simple est cellepar l'hip- 

 purylhydrazine. On traite l'éther hippurique par 

 de l'amidogène ou hydrazine : 



C'5Hf' — CO — AzH- 



CO iOC^H-' 



I ■ 



■CH-^ 



H HAz— AzHî. 



' Voyez ; i^li. A. Guye : L'acide azothydrique, dans la lieoiic 

 du 30 octobre 1890, t. 1, p. 636 et G. Chap.py : Le nickcl-tétra- 

 carbonyle dans la Revue du .30 novembre 1890, t. T. p. (t'.'û. 



- Berichte, t. XXIII, p. 3031. 



'' Voir cette Revue, loc. cit. 



Il se fait ainsi de l'alcool et de l'hippurylhydrazine 

 CO — IlAz — AzH3 

 CiiH-'- CO — AzH — C1I-; 



qui, traitée parl'azotite de sodium, conduit au dé- 

 rivé nilrosé : 



,Az!o"'j 



CiR-' 



CO 



AzH 



CO;- Az 



H2 



/ 



"AziHsi 



En saponifiant parla potasse, on a de l'hippurate 

 de cette base; de l'eau s'élimine, et l'on obtient 

 l'azoture de potassium KAz', qu'il n'y a plus qu'à 

 décomposer par l'acide sulfurique pour que HAz'' 

 distille avec la vapeur d'eau. L'acide azothydrique 

 peut être amené par distillation fractionnée à une 

 teneur de 27 "/„ ; au delà il fait explosion. Il fume 

 en présence de l'ammoniaque, comme l'acide chlor- 

 hydrique; il sature les bases et précipite divers 

 métaux en donnant des azotures, tels que : 



(Az2)2 Ba 



AzSAzIIi 



(Az;')2 n-2 



Az^Ap 



Ces deux derniers présentent la plus grande 

 analogie avec les chlorures correspondants ; mais 

 ils sont fort explosifs. 



Ce sont là deb faits intéressants, qui réveillent 

 notre curiosité sur la nature inconnue des corps 

 simples. Divers éléments s'unissant à l'oxygène 

 donnent, selon les proportions, des bases ou 

 des acides; l'azote, qui en combinaison hydro- 

 génée, était considéré exclusivement comme géné- 

 rateur de bases, agit de même : il conduit, selon 

 les quantités, à des acides ou à des dérivés ba- 

 siques. 



Des combinaisons, qui ont excité d'autant plus 

 de surprise qu'on était moins préparé aies conce- 

 voir, sont le nickel-tétracarbonyle de MM. Mond, 

 Lang et Quincke ^ et le fer-carbonyle de M. Bcr- 

 thelot -. 



On ne s'imagine pas volontiers qu'un gaz neutre, 

 se combinant dilTIcilement au chlore et aux divers 

 réactifs, puisse attaquer un métal lui-même assez 

 résistant aux actions chimiques. Cela est cepen- 

 dant. Le nickel-carbonyle se prépare môme facile- 

 ment par combustion directe du nickel ; c'est un 

 liquide clair et mobile comme l'éther, dont il a à 

 peu près le point d'ébuUition. 11 est dangereux à 

 respirer et explosif. 



Le fer-carbonyle de M. Berthelot résulte de 

 l'action de l'oxyde de carbone sur le fer réduit, 

 sans qu'il soit nécessaire de chaufl'er. C'est une 

 matière gazeuse qui ne s'obtient qu'en mélange 



1 Jouni. Cheui. Soc , t. LVII, p. "49, 1S9». 



- Berthelot, Comptes rendus du la juin 1891, p. 1343. 



