BIBLIOGRAPHIE. — ANALYSES ET INDEX 



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positive, tandis que la dépenlilioii de rélectricité néj,'a- 

 tive ne se produit que lorsqu'une action chimique a 

 lieu à la surface; par exemple, si l'électrode est légè- 

 rement oxydée, l'électricité négative se décharge dans 

 l'hydrogène ou dans l'air; lorsqu'elle est couverte 

 d'une couche d'oxyde, la décharge ne se produit plus 

 que dans l'hydrogène ; au contraire, elle a lieu dans 

 l'air, et non dans l'iiydrogène;^ lorsque l'électrode est 

 parfaitement poliw. Ces phénomènes, avec quelques 

 autres, m'ont conduit à la conclusion suivante : 



Une libre cléihanje de rélectricité peut se produire entre 

 l'anode et un ion négatif; d^atitre part, il faut une cluite 

 de potentiel eonsidérable pour produire un écliange. 

 d'électricité entre l'ion, poailif et ta cathode, à moins que 

 celle-ci ne prenne part a une action chimi(jue, awfuel cas 

 rechange d'électricité peut devenir plus considérable qu'éi 

 l'anode. 



J'ai démontré, en outre, par de longues observa- 

 tions, que, dans un tube vide, l'électrode négative est 

 entourée d'une atmosphère de particules chargées posi- 

 tivement. 



La chute du potentiel dans l'espace obscur, près 

 d'une plaque négative, peut être exprimée par 



Vq étant le potentiel dans l'auréole; k dépend de la 

 pression, mais non de l'iulensité du courant. 



La route décrite par les particules électrisées peut, 

 comme on sait, être déduite de la luminosité produite 

 parles chocs moléculaires. La trajectoire est rectiligne 

 dans les circonstances ordinaires, mais elle s'incurve 

 dans un champ magnétique. Si une pari icule de masse m. 

 portant une charge e traverse à angle droit, avec une 

 vitesse v. les lignes de force d'un champ magnétique 

 d'intensité M. le rayon de courbure de la trajectoire 

 est déterminé par l'équation 



(2) 



Mc( 



que l'on obtient en égalant à la force cenlriliige la loice 

 qui s'exerce à chaque instant sur la molécule. 



D'autre part, la force vive de la molécule est égale au 

 travail exercé sur elle, lorsqu'elle passe, sans perte 

 d'énergie de la cathode au potentiel zéro, en un point 

 au potentiel V ; donc 



(3) 2Ve=j»«-i 



En éliminante entre (2) et (3), on trouve 



e '•V 



W - = —^ ■ 



Toutes les quantités du second membre peuvent être 

 déterminées, et, comme on ne peut admettre que toute 

 l'énergie Ve s'est transformée en force vive, cette 

 dernière équation devient pratiquement une inégalité 



e 

 donnant la limite supérieure de — . 



m 



En écrivant l'équation (2) sous la forme 



(5) 



e 



m ' 



V 



m7' 



on en déduira une limite inférieure de —, en rempla- 



çant respectivement v et r par la vile se des molécules 

 gazeuses d'après la théorie cinétique et le plus petit 

 rayon de courbure qui peut être tracé dans l'auréole. 

 On ti'ouvc de cette manière : 



tn'3> _ > 10 ■■ 



2.10\ 



tandis que, dans les liquides, on a 



//( 

 La discussion des phénomènes conduit à admettre 



que la valeur de — est plus voisine de 10-' que de loi* ; 



m 

 des expériences en cours permettront sans dnule de" 



réduire ces limites. Jusqu'ici, aucune théorie ne ren- 

 dait compte de la grande quantité d'électricité trans- 

 portée ]iar chaiiue atome de gaz. 



Le manque de symétrie, aux deux pôles d'un tube 

 vide, est probablement causé par le fait que la loi des 

 chocs entre les ions et les molécules neutres est diffé- 

 rente pour les atomes positifs et négatifs. L'expé- 

 rience semble montrer que la diffusion des ions 

 négatifs se fait plus rapidement que celle des ions po- 

 sitifs. L'espace obscur est probablement dû au fait que, 

 si la chute de potentiel est plus grande qu'une certaine 

 valeur critique, ces ions dilTusent sans beaucoup de 

 perte d'énergie au choc; si la chute est plus faible que 

 cette valeur critique, la grande vitesse que ces parti- 

 cules ont atteinte par la répulsion du pôle négatif est 

 réduite par le choc, et transformée en énergie lumi- 

 neuse. 



Arthur Schuster, 



Membre de la Société Royale de l.,ondi'e<, 



A.i>iiisti>ong (Henri) et Rossitei- (E.). — Action de 

 de l'acide nitrique sur les dérivés du naphtol, 

 considéré comme indiquant le mode suivant le- 

 quel s'effectue la nitration dans les composés 

 aromatiques en général. — Mnioirc prcscute a lu 

 Société de Chimie de Londres, le H mai 1891. 



Les dérivés chlorés et brômés du p-naphtol, chauf- 

 fés avec de l'acide nitrique se translorment en dérivés 

 de la p-naphto-quiuone; mais la formation de ces pro- 

 duits est précédée par celle de composés intermédiai- 

 res instables. Ces composés ont pu être isolés. Les 

 auteurs pensent que ce sont des di-rivés nitro-bromo- 

 cétouiques correspondant aux composés dichloro-céto- 

 niques de Zincke, et que leur formation montre que 

 l'acide azotique réagit tout d'abord sur le p-naphtol en 

 donnant un produit d'addition : 



Br .\/0- 



^'- . V .011 



^OH 



4- .-V/.O-II I 



Ce composé se déshydrate ensuite sous riulhience dr 

 la chaleur et l'on obtient la réaction suivante : 



Bi- AzO^ 



\^ o;h 



Si l'on admetque la formalioude ces produits d'addi- 

 tion précède toujours celle desdérivés nitrés, on obtient 

 une interprétation satisfaisante d'un certain nombre de 

 faits restés encore inexpliqués. L'impossibilité d'obtenir 

 des composés nitrés des paraffines, sauf dans un petit 

 nombre de cas particuliers, apparaît comme la consé- 

 quence naturelle de l'incapacité des paraffines à don- 

 ner des composés d'addition. 



On peut expliquer également le fait signalé par 

 Nœlting de la formation de dérivés du phénol dans la 

 nitration de certaines carbures (toluène et ortho- 

 xvIèneV On aurait alors les 2 réactions : 



(1) 



H on 



V^ .H 



+ .•\/OMI = 



\ 



AzO'i 



11 oïl 



OH 



/ 



\AzO-' =^ 



-\- AzO-^H. 



Ici le coni|iosé d'addition perdrait AzO-'lI au lieu ll-O. 



