G. CHARPY. — LA CONSTITUTION DES SOLUTIONS SALINES 



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Cette loi modulaire a été étendue depuis à un 

 grand nombre de propriétés physiques (volume 

 spécifique, dépression capillaire, chaleur de neutra- 

 lisation, compressihilité, frottement interne, pou- 

 voir rotatoire, indice de réfraction). L'existence des 

 modules des radicaux suffirait presque, à elle seule, 

 à conduire à l'hypothèse de la dissociation électro- 

 lytique. Voici comment s'expriment à ce sujet 

 MM. Favre et Valson dans un mémoire daté de 1873 : 



« En présence de ces résultats, n'est-on pas au- 

 torisé à se demander si l'action dissolvante de 

 l'eau sur les sels n'aurait pas pour effet de dis- 

 socier leurs éléments et de les amener, sinon àun 

 état de liberté complote, du moins à un état d'in- 

 dépendance réciproque qu'il serait difficile de dé- 

 finir maintenant, mais du moins très différent de 

 leur état primitif. » 



Dans son beau mémoire sur le point de congé- 

 lation des dissolutions salines, M. Raoult arrive à 

 la conclusion suivante: 



K Donc, pour les dissolutions étendues, la dimi- 

 nution des hauteurs capillaires, l'accroissement des 

 densités, la contraction du protoplasma, l'abaisse- 

 ment du point de congélation, bref la plupart des 

 effets physiques produits par les sels sur l'eau 

 dissolvante sont la somme des effets produits sépa- 

 rément par les radicaux électro-positifs et électro- 

 négatifs qui les constituent, et qui agissent comme 

 s'ils étaient simplement mélangés dans le liquide.» 



Il faut donc reconnaître, que MM. Valson et 

 Raoult avaientété conduits par leurs recherches ex- 

 périmentales à fhypothèse de la dissociation élec- 

 trolytique, mais sans oser attribuer à la séparation 

 en ions une réalité objective, comme l'a fait M. Ar- 

 rhénius d'après l'étude des propriétés électriques. 

 De nombreuses recherches ont été effectuées dans 

 ces dernières années pour contrôler cette hypo- 

 thèse. Il faut citer principalement les expériences 

 de M. Oslwald, en particulier celles relatives à l'in- 

 terversion du sucre par les acides. 



M. Ostwald attrilnie l'interversion du sucre par 

 les acides à l'hydrogène mis en liberté par le fait 

 de la dissociation électrolytique. D'après cela, la 

 vitesse de la réaction doit être d'autant plus grande 

 que la proportion d'hydrogènelibreest plus grande. 

 C'est ce que vérifie, en effet, l'expérience. De plus, 

 si l'on a déterminé pour un acide à une série de 

 concentrations différentes, d'une part la proportion 

 d'hydrogène libre au moyen de la conductibilité 

 électrique, d'autre part la vitesse d'interversion 

 du sucre, on pourra calculer pour d'autres acides 

 la vitesse d'interversion qui correspondra à une 

 concentration et par suite à une proportion d'hy- 

 drogène libre connue. Les expériences d'Ostwald 

 ont très exactement vérifié ces conclusions. 



Enfin M. Ostwalil a cherché à mettre directe- 



ment en évidence l'existence des ions libres ' au 

 sein de la dissolution; mais l'interprétation des 

 expériences qu'il a réalisées est trop délicate pour 

 qu'on puisse les considérer comme apportant une 

 preuve décisive. 



III 



L'augmentation du nombre des molécules dans 

 une solution saline peut aussi s'expliquer, comme 

 cela a été indiqué plus haut, en admettant que les 

 molécules salines sont des agglomérations qui se 

 désagrègent par la dissolution. Ce cas sera sûre- 

 ment le cas réel, si le corps dissous est un corps 

 simple. C'est ce qui semble se présenterpourlesso- 

 lutions d'iode, de soufre et de phosphore. 



M. Aignan, en étudiant la polarisation rotatoire 

 de l'acide tartrique, a été conduit à considérer la 

 molécule comme double et pouvant se dédoubler 

 partiellement en solution aqueuse. Un certain 

 nombre de faits tendent d'ailleurs à faire admettre 

 que la condensation moléculaire n'est pas la même 

 pour certains corps à l'état liquide et à l'état gazeux 

 et que cette condensation peut encore s'augmen- 

 ter beaucoup à l'état solide ^ M. Raoult, d'après 

 ses recherches cryoscopiques, suppose que la mo- 

 lécule de l'eau doit être considérée comme mul- 

 tiple, ainsi que celle de l'acide acétique. M. Ph. A. 

 Guye, dans des recherches tout à fait indépen- 

 dantes, arrive à lamême conclusion pour l'eau, l'al- 

 cool méthylique, etc. 



Tous ces faits rendent parfaitement admissible 

 rhyp(jthèse que les molécules d'un sel se dédou- 

 blent par la dissolution en plusieurs molécules 

 semblables ; mais il est bien difficile, dans l'état 

 actuel de la science, de choisir entre ce mode de 

 dédoublement et celui qu'adopte M. Arrhénius. 

 Il faut cependant reconnaître que la théorie de la 

 dissociation électrolytique fournit une interpré- 

 tation très simple et très élégante d'un grand 

 nombre de faits que la théorie de l'association des 

 molécules laisse complètement inexpliqués. 



IV 



Entln, un certain nombre de savants, se refusant 

 à admettre la théorie cinétique de la dissolution, 

 expliquent la constitution variable des solutions 

 salines par l'existence, au sein du liquide, d'hy- 

 drates définis en voie de dissociation. De nom- 

 breux faits, il est vrai, conduisent à admettre qu'il 

 existe un lien entre l'eau et le sel dissous, surtout 

 lorsque ce sel peut donner des hydrates solides 

 staliles. On sait que la dissolution de ces sels, pris 



• Ostwald et Nernst. L'ber freie Joiicn. Zeiischrift fur 

 physUtalisclie Cliemie, 1889. 



2 V. Sterry Hiint. The cocflicient of minerai condcnaation 

 in clicmisti-y. Chemical News, 19 cl 26 décembre 1890. 



