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a. CHARPY. 



LA CONSTITUTION DES SOLUTIONS SALINES 



à l'élat anhydre, donne lieu à un dégagement de 

 chaleur parfois considérable ; que certaines solu- 

 tions (chlorure cuivrique, chlorure de cobalt) pré- 

 sentent une coloi'ation variable avec la concentra- 

 tion et la température, coloration qui est tantôt 

 celle du sel anhydre, tantôt celle du sel hydraté. 

 L'hypothèse laplus ancienne sur la constitution des 

 sels dissous, et celle qui se présente le plus natu- 

 rellement, consiste à admettre que le sel est au 

 même état d'hydratation dans la dissolution que 

 les cristaux obtenus par évaporation à la même 

 température. Mais cela ne correspond évidemment 

 pas à la réalité, car une même dissolution peut, à 

 une même température, laisser déposer dilïércnts 

 hydrates pourvu qu'on la mette en contact avec 

 une parcelle de l'un de ces hydrates. M. Berthelot, 

 à la suite de ses recherches calorimétriques, arrive 

 à concevoir les solutions salines comme contenant 

 tantôt le sel anhydre, tantôt des hydrates par- 

 tiellement dissociés en eau et sel anhydre, ou bien 

 en eau et hydrate moins hydraté. Cette concep- 

 tion a été reprise par M. Mendeleeff qui a voulu 

 voir dans cette dissociation des hydrates la cause 

 des anomalies que présentent les solutions salines 

 très étendues et a cherché à déterminer quels sont 

 les hydrates qui peuvent exister en dissolution. 

 Voici quel est le principe de sa méthode : 



Supposons qu'on lasse varier d'une façon conti- 

 nue la concentration d'une dissolution et qu'on 

 étudie en même temps Tune quelconque de ses 

 propriétés physiques. A un certain moment il exis- 

 tera dans la dissolution des hydrates à 711-0 et 

 8H-0 par exemple. Quand la concentration aura 

 atteint la valeur qui correspond ù la formation 

 intégrale de l'hydrate à 8H^0, on verra appa- 

 raître un nouvel hydrate, à lOH-0, par exemple. 

 La constitution de la solution a donc changé brus- 

 quement, et ce changement doit se traduire par un 

 point anguleux dans la courbe qui représente, en 

 fonction de la concentration, la propriété phy- 

 sique étudiée. On doit donc obtenir sur cette courbe 

 une série de points anguleux correspondant aux 

 différents hydrates qui peuvent exister dans la dis- 

 solution. Cette méthode a été appliquée par 

 M. Mendeleeff à la densilé des solutions d'alcool et 

 d'acide sulfurique, par M. Cromptonàla conduc- 

 tibilité électrique des solutions d'acide sulfurique, 

 par M. Pickering à la densité, la chaleur de dilu- 

 tion et l'abaissement des points de congélation des 

 solutions d'acide sulfurique et de chorure de cal- 

 cium. La méthode est contestable en elle-même, 

 et les objections auxquelles elle donne prise on déjà 

 été signalées dans la Jlonte '; mais ce qui est plus 



1 Pickering. Nature of solution, analysé dans la Revue du 

 13 janvier 1890. 



grave, c'est ((ue les résultats des différents expé- 

 rimentateurs ne sont pas concordants. M. Mende- 

 leeff ti'ouve pour l'acide sidfurique 4 hydrates, 

 M. Crompton 5, M. Pickering 16. Dans les solutions 

 1res étendues, qui sont celles dans lesquel lésina ob- 

 servé la variation de*, la détermination des points 

 anguleux devientprcsque complètement arbitraire. 

 Il ne semble donc pas (|u'il y ail de raison bien sé- 

 rieuse d'admettre l'existence d'hydrates contenant 

 jusqu'à 1900 molécules d'eau, comme le fait 

 M. Pickering. 



Si l'on doit regarder comme certaine l'existence 

 d'un lien entre le dissolvant et le corps dissous, au 

 moins dans certains cas particuliers, on ne peut 

 rien affirmer sur la nature des composés que peu- 

 vent former l'eau et les sels dissous. 



V 



Les différentes théories, entre lesquelles s'esl lo- 

 calisée actuellement la discussion, reposent toutes 

 sur des faits d'observation incontestables (si l'on 

 met à part la détermination de la composition des 

 'nydrates dissous). On peut d'ailleurs remarquer 

 qu'elles ne sont pas incompatibles, et que rien ne 

 s'oppose à ce que plusieurs effets se superposent 

 dans les dissolutions. Nous avons vu que, dans les 

 gaz qui n'obéissent pas à la loi d'Avogadro, le 

 dédoublement de la molécule pouvait se faire sui- 

 vant deux modes différents. 11 n'est pas dillicile 

 d'imaginer des cas dans lesquels ces deux modes 

 de dédoublement se produiront simultanément; si 

 l'on chauffe, par exemple, de l'acétate d'ammonia- 

 que, on aura d'abord le dédoublement du sel en 

 acide et base, puis le dédoublement de la molé- 

 cule d'acide acétique. On peut donc admettre que 

 ces deux cas se présentent également dans les dis- 

 solutions et, de plus, comme les molécules salines 

 se déplacent, non dans le vide, mais dans un milieu 

 actif, l'eau, il n'y a rien d'étonnant à ce que ce 

 milieu puisse réagir sur elles et donner dans cer- 

 tains cas des agrégations moléculaires complexes. 



11 semble donc qu'en somme, on jieut admettre 

 (|u"il se produit plusieurs effets par la dissolution 

 d"un sel dans l'eau, l'un ou l'autre de ces effets 

 ilominant, suivant les conditions dans lesquelles 

 on opère, sans qu'il soit possible de les distinguer 

 nettement dans l'état actuel de la science. Ces 

 effets seront : 1° Une association des molécules 

 de l'eau avec celles du sel, ne se produisant que 

 dans certains cas particuliers; 2° Un dédoublement 

 des molécules salines pouvant .s'effectuer, soit par 

 désagrégation, soit par dissociation électrolyti- 

 que, et devenant d'autant plus marqué que la dis- 

 solution est plus étendue. 



Georges Charpy, 



Professeur à l'Ecole lloiigo. 



