ACADEMIES ET SOCIETES SAVANTES 



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ques s'accordent avec les laits expérimentaux. De sun 

 équation 



{p + -^) ("-*)=R (! + «') 



Van der Waals conclut que si les températures ab- 

 solues de diverses substances sont proportionnelles à 

 leurs températures absolues critiques, leui' timsion de 

 vapeur sera proportionnelle à leur jiression critique, 

 et leurs volumes spécifiques, soit le volume du liquide, 

 soit celui de la vapeur saturée, seront proportionnels à 

 leurs volumes critiques. Ces déductions ont été main- 

 tenant soumises au contrôle de l'expérience. U y a 

 quelques années, le professeur Ramsay et l'auteur 

 publièrent des données établissant la relation entre la 

 température, la pression et le volume spécifique dans 

 les alcools méthylique, éthylique et propylique, et 

 l'acide acétique. Depuis lors des expériences ont été 

 faites sur la benzine et ses dérivés lialogènes, lluorés, 

 chlorés, bromes et iodés, le tétrachlorure de carbone 

 et le chlorure stannique,et dans quelques cas les obser- 

 vations ont été poussées jusqu'au point critique. Les 

 volumes critiques étant dans bien des cas difficiles à 

 déterminer avec quelque exactitude, l'auteur, au lieu 

 d'exprimer les températures, pressions et volumes de 

 chaque substance en fraction des valeurs critiques, 

 trouve nécessaire de comparer lesdilTérentes substances 

 avec une d'entre elles prise comme terme de compa- 

 raison. Il choisit le lluoibenzène (benzine lluorée) à 

 cause des relations très simples observées entre les 

 dérivés balo;;ènes monosubstitués de labenzine, et aussi 

 parce que ses trois constantes critiques ont été déter- 

 minées avec une grande précision. L'auteur donne 

 des tables indiquant les points d'ébiiUition à des pres- 

 sions correspondantes, les tensions de vapeur à des tem- 

 pératures correspondantes, les volumes moléculaires 

 du liquide et de la vapeur saturée à des pressions cor- 

 respondantes, et les rapports qu'on en déduit par le 

 calcul. Il en conclut : 1' que les généralisations de 

 Van der Waals sont très exactes pour les benzines 

 chlorée, broniée, iodée, comparées au fluorbenzène; 

 2° que, pour la benzine, le chlorure de carbone, le chlo- 

 rure stannique etl'éther, les généralisations ne peuvent 

 être considérées que comme grossièrement approxi- 

 matives, et 3° que pour les trois alcools et l'acide 

 acétique elles ne donnent rien de bon. Les taliles 

 montrent que les résultats les plus cohérents s'ob- 

 tiennent quand on fait la comparaison à pressions 

 correspondantes plutôt qu'à températures correspon- 

 dantes, particulièrement dans le cas des volumes 

 moléculaires des vapeurs saturées. La question des 

 vapeurs saturées a donc été traitée par une autre 

 méthode. Si les déductions de Van der Waals étaient 

 strictement exactes, les rapports des densités réelles 

 des vapeurs saturées de diverses substances à leurs 

 densités théoriques seraient égaux à des pressions 

 correspondantes. Ces rapports ont donc été calculés, 

 et ils présentent un accord approché pour la benzine et 

 les dérivés halogènes, le chlorure de carbone, le chlo- 

 rure stannique et l'éther. L'accord est moins satisfai- 

 sant pour les autres substances. On trouve que le 

 rapport de la densité critique réelle à la densité théo- 

 rique est pour une susbtance quelconque voisin de 4,4. 

 Les alcools différant si visiblement des autres com- 

 posés, on les a comparés entre eux au lieu de les 

 comparer au lluoibenzène, et l'on a trouvé alors une 

 concordance un peu meilleure, les écarts étant 

 toutefois encore en dehors des limites des erreurs 

 expérimentales. Des constantes critiques, le volume 

 est la plus difficile à déterminer, parce qu'au point 

 critique les courbes reliant la température et le volume 

 ou la pression et le volume sont parallèles aux axes 

 des volumes. L'auteur a dans quelques cas déduit cette 

 quantité en portant sur une courbe en fonction des 

 températures, les nombres représentant les rapports 

 des volumes moléculaires du liquide et de la vapeur 



saturée à ceux du fluorbenzène aux températures cor- 

 respondantes et aussi aux pressions correspondantes. 

 Il en résulte quatre courbes qui doivent se couper 

 à la température critique, et le point d'intersection 

 donne le rapport du volume mob'culaire critique 

 de la substance à celui du fluorbenzène. Cette mé- 

 thode conduit à des résultats en parfait accord avec 

 les déterminations directes. Dans la discussion qui 

 suit, M. Ramsay dit que ces résultats prouvent que les 

 généralisations de Van der Waals ne sont que grossiè- 

 rement approximatives, et émet l'idée que certaines 

 forces ont été négligées et qu'il manque un terme 

 dans l'équation. Peut-être l'hypothèse de l'incompres- 

 sibilité des molécules n'est-elle pas correcte? Il proteste 

 contre les conséquences déduites de la loi de Van der 

 Waals tacitement admise comme vraie, et qui sont si 

 fréquentes dans les ouvrages allemands en particulier. 

 M. Perry demande si les quantités a, b, a, ont été 

 déterminées pour diverses substances et trouvées cons- 

 tailles. M. Ramsay dit que pour des substances dans 

 des états analogues à ceux des gaz parfaits, les quan- 

 tités sont approximativement constantes; mais quand 

 on approche de l'étal liquide, il est loin d'en être ainsi. 

 D'après le professeur Tait, les deux étals ne sont pas 

 continus. M. Herschel remarque que le professeur Tait 

 a établi sa loi en supposant que ce volume estquatre fois 

 le volume occupé par les molécules, et cette loi a été 

 pleinement vérifiée par les expériences sur les explo- 

 sifs. M. Burton, se rapportant aux remarques de 

 M. Ramsay sur la compressihilité des mob'cules, dit 

 que la loi de la force attractive entre les molécules 

 devrait être bien exactement connue avant qu'on put 

 en tirer des conclusions, et il remarque que, à volume 

 constant, la pression serait proportionnelle à la tempé- 

 rature absolue si l'on consentait à regarder l'attraction 

 connue une pression négative. M. Blabesley, parlant de 

 forces moléculaires, dit qu'il a observé ((ue quand on 

 fait évaporer l'eau dans du verre, il se forme un sillon 

 qui marque le niveau du liquide à l'origine. Selon 

 toute apparence, les particules de verre sont attaquées 

 en vertu de forces moléculaires agissant à la surface de 

 séparation. 



SOCIÉTÉ ANGLAISE DES INDUSTRIES 

 CHIMIQUES 



Séance du 6 novembre 1894. 

 M. Schunck lit le discours d"inauj;uralion de la 

 première séance de l'année 1891-1892. Parlant d'abord 

 du mouvement qui a lieu actuellement en Angleterre 

 en faveur de l'éducation technique, et des sommes 

 considérables qui ont été votées dernièrement par le 

 Parlement pour subventionner des écoles, il déclare 

 qu'à son avis il ne faut pas s'attendre à des résultats 

 très marqués de ce nouveau mouvement dans le pro- 

 grès des industries chimiques. Pour créer de nouvelles 

 industries, il faut une connaissance approfondie de la 

 science, ce que les écoles techniques ne peuvent pas 

 prétendre donner. D'autre part, une fois les méthodes 

 créées, l'ouvrier n'a qu'à travailler, sans s'inquiéter des 

 réactions chimiques qui s'opèrent. M. Schunck envi- 

 sage ensuite la question qui agile beaucoup les esprits, 

 c'est-à-dire celle des impuretés atmosphériques. U 

 admet volontiers que les grandes villes sont insa- 

 lubres, et que leur atmosphère contient des impuretés 

 chimiques désagréables aux sens. Mais il n'est nulle- 

 ment démontré, selon lui, que les impuretés chimi(jiies 

 soient la cause de l'insalubrité. 11 mentionne les tra- 

 vaux de ÏAvr Analysis Commillcc de Manchester, qui 

 pourront servir de base aux physiologistes pour dé- 

 terminer si les impuretés, dans les proportions où 

 elles se trouvent actuellement dans l'air, ont réelle- 

 ment une action nuisible sur l'économie animale. En 

 attendant, iltientà prévenirle grand publicqu'il est très 

 peu politique, à l'heure présente où les grandes indus- 

 tries chimiques d'Angleterre souffrent déjà tant au point 



