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L. BOUVEAULT. — LA SYNTHÈSE DES ALCALOÏDES NATURELS 



si précieuse pour transformer les composés pyri- 

 diques ea dérivés correspondants de la pipéridinc. 

 EnchaufTant en tube scellé l'a — picolinc avec de 

 paraldéhyde, polymère de l'aldéhyde oi'dinaire, 

 il parvint à préparer une nouvelle base : l'a — al- 

 li/lp>jridine : 



CH 



CH 



CH 



-^ ^'C — CH» 



CH 



CHO = 



AMéhvdo 



\l/ 



Az 

 a — Picoline 



CH 



Az 

 a — Allylpyridine 



En hydrogénant cette base par le sodium et l'al- 

 cool absolu bouillant, il lui fit fixer huit atomes 



CH = CH — CH3 



H- H2 



d'hydrogène et 

 (Une : 



la transforma en a — pr&pylpipè- 



CH 

 CH-^ ' ^CH 



CH 



\l/ 



Az 



■ CH = CH — CH3 



+ SH = 



CH2 



CHS 



^CH3 



CH2 CH — CH2 — CH2 — CH3 



AzH 



a — Propylpipéridino 



Vapropylpipéridine possède toutes les propriétés 

 physiques, chimiques et physiologiques de la coni- 

 cine, sauf une, le pouvoir rotatoire. La conicine 

 possède un fort pouvoir rotatoire à droite, l'a -pro- 

 pylpipéridine est inactive, mais M. Ladeni)urg a pu 

 démontrer qu'elle constituait une combinaison de 

 la conicine naturelle avec son isomère possédant 

 le même pouvoir rotatoire à gauche. Il prépara le 

 bitartrated'a — prupylpipéridine, en fitune solution 

 saturée, puis y projeta un petit cristal de bilar- 

 Irate de conicine, ce qui détermina une cristallisa- 

 tion de bitartrate de conicine droite, tandis qu'il 

 restait dans les eaux-mères un bitartrate de coni- 

 cine gauche. 



C'est jusqu'ici la seule synthèse d'un alcaloïde 

 naturel actif sur la lumière polarisée. 



IV. — Tentatives de synthèses 



Actuellement beaucoup de savants s'occupent 

 d'établir les constitutions chimiques des divers 

 alcaloïdes et s'essayent iï leur synthèse. Tous les 



jours la question fait un pas nouveau; on peut 

 dire quc'ccrlains alcaloïdes sont maintenant assez 

 bien connus pour que leur reproduction ne soit 

 plus qu'une question de temps. On a pu préparer 

 synlhétiquement nombre de leurs produits de 

 dédoublement, ainsi que les principaux groupe- 

 ments atomiques qui concourent à la formation 

 de leurs molécules. 



On sait actuellement que la plupart des alca- 

 loïdes importants se rattachent aux deux séries de 

 la pyridine et de la quinoléine ; ces deux séries ont 

 été depuis une dizaine d'années l'objet d'un nombre 

 colossal de travaux, qui ont conduit à une foule de 

 procédés de synthèse de leurs dérivés. 



La nicotine, alcaloïde extrait du tabac, qui a été, 

 il y aune dizaine d'années, l'objet d'un beautravail 

 de MM. Cahours et Etard,se rattache à la série de 

 \a,pyri(iine. On a démontré depuis qu'elle était un 

 dérivé hexahydrogéné du ^-bipyridyle : 



CioHi'Azi 

 Nicotiuo 



CH 



ch/I^ c 



GH= \ /^ 



Az 



CH 



c/l\ 



' \ / 



CH en 



Az 



p — Bipyridyle 



CH 

 CH 



Ce (î bipyridyle a été obtenu synlhétiquement 

 par MM. Skraup et Cobenzl ; ils l'ont réduit dans 

 l'espoir de reproduire la nicotine ; ils ont obtenu 

 un composé qui est simplement isomère avec la 

 nicotine, mais qui jouit de ses propriétés physiolo- 

 giques ; ils l'ont appelé la nicotiditie. 



L'atropine et la cocaïne, dont nous avons déjà 

 parlé à propos des synthèses partielles, sont les 

 plus importants des alcaloïdes dérivés de la pyri- 

 dine. 



L'atropine peut être dédoublée en une base, la 

 tropi/ie, et un acide aromatique l'acide tropique. 



Ci"H23Az03 -I- H20 = C9Hii'03 4- CsHi!>.\zO 

 Atropino .\c. tropique Tropine 



La reproduction de l'atropine au moyen de ses 

 deux composants a été réalisée par M. Rugheimer, 

 et la synthèse de l'acide tropique par M. Laden- 

 burg: il ne reste donc plus qu'à établir la constitu- 

 tion de la tropine et à la reproduire de synthèse. 



D'un autre côté, la cocaïne a été décomposée en 

 trois produits, acide benzoïque, alcool méthyli([ue 

 et une base nou\e\\c ,Vec{/o)iinc : 



Ci-H-"AzO'' + 2H=0 = C7H«02 -)-CHiO + C^Hl^'AzOS 

 Cocaïuo Ac. heiizoïque Alc.méthyliquc Ecgoniac 



Les synthèses de l'alcool méthylique et de l'acide 

 benzoïque ont été réalisées depuis longtemps, 

 et M. Einhorn a réussi à recombiner les trois corps 

 en reproduisant la cocaïne; la synthèse de la co- 

 caïne est donc ramenée à celle de Vecf/onine. 



