L. BOUVEAULT. — LA SYNTHESE DES ALCALOÏDES NATURELS 



791 



Or, il se trouve que la tropine et l'ecgonine ne 

 diffèrent que par une molécule d'acide carbonique : 



C->H':'\v.O-' = C0-' + C'iHiî'AzO. 



Ce rapprochement n'est d'ailleurs pas acciden- 

 tel ; les deux bases sont capables de perdre cha- 

 cune une molécule d'eau en donnant la tropine, la 

 tropidine C'H'^Az et l'ecgonine, Yanhijdroecgonine 

 C'H'^AzO^; M. Einhorn a réussi à transformer 

 cette dernière en tropidine avec départ d'acide 

 carbonique. 



On peut donc dire que la formule de consti- 

 tution de la tropine est la clef de celles de l'atro- 

 pine et de la cocaïne. 



M. Ladenburg s'est livré à l'étude de celle base 

 si importante avec une persévérance etunesprit de 

 suite remarquables; il a transformé par réduction 

 la tropidine en hydrotropidine C^ H'^ Az et a dé- 

 montré que ce composé était une liase tertiaire, 

 contenant un groupe CH' lié à l'atome d'azote ; il a 

 obtenu labase secondaire correspondante, la «o;- 

 liijdrotropidine CW" Az et a pu la transformer en 

 a-éthylpyridine. Ces réactions l'ont conduit à don- 

 ner à ces divers composés les formules de consti- 

 tution suivantes : 



CH 



CH 



CH 



CH2 

 CH- ^CHî 



G 



Az 

 a — Éthylpyridiuo 



CH2 

 CH^ ^CH2 



G- H-'' CH 



CH — C2H:' 



AzH 



Norhydrotropidino 



CH2 

 / 



CH 



GH2 



CH ^ ^ GH - CH-' — CH3 CH ,CH - CH = CH= 



\ / \ / 



AzCH» AzCH3 



Hydrotropidine Tropidiue 



CH= 

 CH '^ ^ CH-i 



CH 



GH3 

 CÏV \CH2 



AzCH3 



CH-CHOH— CH3 CH 



^ / 

 Az'~CH3 



GH— GH2— CH20H 



Tropine 



11 a entrepris résolument la synthèse de ces deux 

 composés et, après de longues et patientes re- 

 cherches, y est arrivé; aucun d'eux n'est identique 

 à la tropine. 



Ce résultat s'explique si l'on admet, comme le fait 

 dans un mémoire tout récentM. Merling, que la tro- 

 pine et la tropidine possèdent des formules diffé- 

 rentes de celles admises par M. Ladenburg. En effet 

 M. Merling fait voir que ces formules ne rendent 

 pas compte de certains faits observés par M. La- 

 denburg lui-même, tels que la formation du tropi- 

 lène, qui est de l'aldéhyde tétrahydrobenzoïque; de 



même l'oxydation de la tropine, qui donne un acide 

 bibasique, l'acide tropinique, et la présence de l'al- 

 déhyde dihydrobenzoïque dans les produits de dé- 

 composition de l'anhydroecgonine, ne peuvent pas 

 se comprendre avec les formules de M. Ladenburg. 

 M. Merling propose des formules qui rendent 

 compte de tous ces faits et qui sont les suivantes : 



CH' 



CH 



CH' 



CH' 



CH 



AzCH' 



Tropidiiio 



CH' 



CH^ 



CH 



CH' 



■Q> 



^C 



CH' 

 CD' H 

 CH 



CH 



CH' 



CO'H 



'è 



% 



"^ 



ca 



CH 



CH' 



AzCH' 



Anhydrocc^oniiie 

 ÇH' 



ch' 



CH-CO'H 



AzCH^ 



AzCH' 



Ecgoniao Acide tropiuir|HO 



Ces formules, qui montrent que la molécule de 

 la tropine peut se rompre en donnant tantôt un 

 dérivé de la pipéridine, tantôt un composé hy- 

 droaromatique, sont extrêmement ingénieuses et 

 très probables ; malheureusement on ne connaît 

 actuellement aucune méthode permettant de re- 

 produire synthétiquement de semblables compo- 

 posés. 



A la série de la quinoléine appartiennent la 

 cmchonine, \u aqn-éine el son éther méthylique, la 

 quinine. Un savant autrichien, M Skraup, a fait de 

 la cinchonine et de la quinine une étude très ap- 

 profondie; il a préparé un grand nombre de leurs 

 produits de dédoublement et a fait la synthèse du 

 plus important d'entre eux, la quinoléine, en dés- 

 hydratant par l'acide sulfurique un mélange d'a- 

 niline, de glycérine et de nitrobenzine. Celle syn- 

 thèse a fait faire un pas énorme à l'étude de cette 

 base et a permis d'en préparer une multitude de 

 dérivés. 



Enfin la morphine se rattache à une série toute 

 différente, étudiée actuellement par M. Knorr, le 

 savant chimiste qui a découvert l'antipyrine, ce 

 médicament si intéressant; il a réussi à produire 

 un certain nombre de composés dont la constitu- 

 tion est voisine de celle de la morphine. 



On peut se rendre compte par ce court exposé 

 de l'état où se trouve actuellement cette question 

 si passionnante de la synthèse des alcaloïdes na- 

 turels; et si l'on songe que la plupart des travaux 

 que nous venons d'esquisser n'ont pas dix ans de 

 date, il est permis d'espérer que le but ne lardera 

 pas à être atteint. 



L. Bouveault, 



Docteur os sciences» 



