Dr. Armin Langer: 17 
Deber die Konstitution der Cyanverbindungen. 
Vorläufige Mitteilung von Dr. Armin Langer. 
Betrachtung der möglichen Strukturformeln. 
A. Blausäure. 
Die Sache steht so: Es sind zwei Formeln für die Blau- 
säure denkbar, die Nitrilformel [H-- C=N] und die Isonitril- 
formel C=N-—-.H. Da es ausgeschlossen ist, daß man eines 
der beiden Isomere übersehen haben könnte, muß gefolgert 
werden, daß eine der beiden denkbaren Formen aus inneren 
chemischen Gründen nicht existenzfähig sein müsse. Es fragt 
sich nun, welche der beiden Formeln diejenige ist, der innere 
Wahrscheinlichkeit abgeht. 
1. Den ersten Anhaltspunkt zur Entscheidung dieser Frage 
liefert das periodische System der Elemente. Die Affinität für 
Wasserstoff nimmt in den Horizontalreihen des periodischen 
Systems von rechts nach links ab. Gewiß ist die Affinität des 
Stickstoffs für Wasserstoff größer, als die des Kohlenstoffs. 
Damit steht die Erfahrungs-Tatsache in Einklang, daß bei 
intramolekularen Atom-Verschiebungen der Wasserstoff wohl den 
Kohlenstoff verlassen und zum Stickstoff überwandern kann 
(Beispiele: Umwandlung von Methyl-Anilin in p Toluidin; Ben- 
zidin-Umlagerung; Umlagerung von Diazoamidobenzol), während 
mir für den umgekehrten Vorgang, nämlich Ueberwanderung des 
Wasserstoffs vom Stickstoff zum Kohlenstoff kein einziges Bei- 
spiel bekannt ist. Aus diesem Grunde kann man sich wohl vor- 
stellen, daß im Körper [HE —C==N] zur Herstellung des stabilen 
Zustandes der Wasserstoff vom Kohlenstoff über vandern wird, 
daß also aller Wahrscheinlichkeit nach der Körper C=N—H 
die stabile Form darstellt. 
Diese Auffassung geht also dahin, daß aus Formamid analog 
wie aus anderen Amiden primär das Nitril, also der Körper 
[HCN] entsteht, daß dieser Körper aber, weil er nicht existenz- 
ähig ist, sich sofort in GNH umlagert. 
f 2. Der Säure-Charakter der Blausäure. Wir prüfen aber- 
mals zunächst, welche Anhaltspurkte uns das periodische System 
liefert. Chlorwasserstoff ist eine starke, Schwefelwasserstoff eine 
schwache Säure, bei Phosphorwasserstoff läßt sich — meines 
Wissens — eine Jonisation überhaupt nicht nachweisen. Der 
Dissociationsgrad der Wasserstoff-Verbindungen der Elemente 
nimmt also ab, wenn man in der zweiten Horizontalreihe des 
periodischen Systems von rechts nach links fortschreitet. 
Eine gleiche Abstufung wird wohl auch ın der ersten Reihe 
des periodischen Systems gelten; d. h. die Wasserstoff-Verbin- 
dung des Stickstoffs wird eher einer Jonisation fähig sein, als 
die des Kohlenstoffs. Man kennt Stickstoff-Wasserstoff-Verbin- 
