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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. Nr. 35. 
schliesslich vielleicht sogar auch auf andere polyvalente 
Atome übertragen liesse.“ *) 
Sie entwickelten ihre Hypothese in folgender Weise: 
Voraussetzung: Die drei Valenzen des dreiwerthigen 
Stickstoffs liegen mit dem Stickstoffatom selbst nicht unter 
allen Umständen in einer Ebene. — Diese Voraussetzung 
muss als begründet erschemen; denn, gesetzt auch, in den 
einfachsten Verbindungen des Stickstoffs, z. B. im Am- 
moniak, lägen die drei Valenzen mit dem Stickstoffatom 
in emer Ebene, so müssen doch Ablenkungen dieser drei 
Valenzen eintreten in allen Fällen, 
1) wo dieselben mit den drei Valenzen desselben 
Kohlenstoffatoms sich binden, 
2) in allen ringförmigen ete. Gebilden, wo N an 
Stelle von CH steht. 
Die Voraussetzung als berechtigt zugegeben, 
ohne weiteres die 
Grundhypothese: Die drei Valenzen des Stiekstoffs 
sind bei gewissen Verbindungen nach den Ecken eines 
(jedenfalls nicht regulären) Tetraöders hin gerichtet, dessen 
vierte Ecke vom Stiekstoffatom selbst eingenommen wird. 
So würde man für die © yanverbindungen ganz analoge 
Raumformeln wie für die Acetylenkörper mit dreifacher 
Bindung zwischen zwei Kohlenstoffatomen erhalten. 
x x 
| | 
0 entsprechend € 
Ill 
N (CH) 
Von räumlicher Isomerie kann dabei natürlich keine 
Rede sein. Eine solehe könnte sieh aber in folgenden 
Fällen ergeben: 
I. Man kann in derselben Weise, wie oben in der 
Acetylenformel, in den Raumformeln der Körper mit Doppel- 
bindung zwischen zwei Kohlenstoffatomen CH durch N 
ersetzen, und wie bei jenen geometrische Isomerie (z. BD. 
fumaroide und maleinoide Form) auftreten kann, so ist 
diese Erscheinung auch denkbar bei Körpern mit Doppel- 
bindung zwischen C und N. Es wären also z. B. folgende 
Formelbilder als Ausdruck räumlicher Isomerie denkbar: 
folgt 
xX—C—Y xX—C—Y 
| und | 
N—Z Z—N 
II. Ebenso lassen sich Verbindungen mit Doppel- 
bindung zwischen zwei Stiekstoffatomen vergleichen den 
(CH) X 
Verbindungen vom Typus || ; demnach sind auch 
(CH) Y 
folgende Isomerien denkbar: 
N—X N—X 
| und || 
N—Y Y—N 
III. Consequenter Weise muss auch die Möglichkeit 
in Betracht gezogen werden, dass auch Stickstoffverbin- 
dungen ohne Doppelbindung” existiren könnten, deren an 
N gebundene Radikale mit diesen nieht in einer Ebene 
lägen. Alsdann könnten 
a) Verbindungen vom Typus des Ammoniaks bei Ver- 
schiedenheit der drei an N gebundenen Radikale in geo- 
metrischen Isomeren erscheinen, entsprechend den Körpern 
mit einem asymmetrischen Kohlenstoffatom, 
b) Verbindungen vom Typus des Hydrazins in fol- 
genden Stereoisomeren vorkommen 
X—N—Y X—N—Y 
| und | 
U—N—Z —N—U 
*) Ber. d. Chem. Ges. XXIII, 11. 
Die zu Eingang angeführten, bis dahin unaufgeklärten, 
Fälle vermuthlicher Stereoisomerie, welche sämmtlieh 
N-haltige Körper betreffen, würden durch die hier in 
grossen Zügen geschilderte Hypothese ihre Erklärung 
finden. Ferner müssten nach derselben noch eine grosse 
Anzahl bisher nicht beobachteter Fälle von Stereo- 
isomerie zu erwarten sein. Einzelne Andeutungen dafür 
finden sich wohl hin und wieder bereits in der älteren 
Litteratur und sind von Hantzsch und Werner*) zusammen- 
gestellt. Ein möglichst exacter Beweis ihrer Existenz oder 
Nichtexistenz musste für die Hypothese von fundamentaler 
Bedeutung sein, und so hat dieselbe zunächst zu einer 
grösseren Anzahl einschlägiger Untersuchungen angeregt. 
In der Discussion der erhaltenen Resultate steht auf der 
(Gegenseite vor Allen V. Meyer. Derselbe hatte alsbald 
die neue Theorie freundlich begrüsst und ihr eine ge- 
wisse Berechtigung zuerkannt.**) Aber vorsichtigerweise 
warnt er vor Aufstellung derselben, so lange ihre Noth- 
wendigkeit und die Unzulänglichkeit der bisherigen Vor- 
stellungen nicht absolut feststeht. In dieser Beziehung 
fand er zu wenig wirklich sicher festgestellte Thatsachen, 
da einige der von Hantzsch und Werner als stereoisomer 
angesprochenen Körper auch als structurisomer aufgefasst 
werden könnten; so erachtete er insbesondere den Gold- 
schmidt’schen Nachweis für die Strueturgleichheit der 
Benzaldioxime als ungenügend. Für andere Fälle, z. B. 
die Oxime des Benzils, hielt er eine kleine Modification 
seiner früheren Ansc hauung zur völligen Erklärung für 
ausreichend. 
Dieser Standpunkt aber 
musste verlassen werden, 
sobald der Beweis für die 
Axistenz stereoisomerer Monoxime 
= RS er 
von der Form Y N— OH zweifelsohne erbracht wurde, da 
für diesen Fall die älteren Erklärungen absolut nieht aus- 
reichten. Hierfür kam das Material mit überraschender 
Schnelligkeit zusammen. V. Meyer selbst eröffnete mit 
seinem langjährigen Mitarbeiter K. Auwers den Reigen 
dureh die Entdeckung, dass die Oxime des Monobrom- 
und Monochlor- Benzophenons in je zwei isomeren Modi- 
ficationen bestehen, welche sich den isomeren Benzilmonoxi- 
men ganz analog verhielten. ###) Sjeerkanntenunumwunden 
an, dass diese Erscheinung dureh die ältere Theorie nicht, 
wohl aber durch die von Hantzsch und Werner ihre Er- 
klärung fände. Nahezu gleichzeitig erbrachte Goldschmidt 
neue exactere Beweise für die Strueturgleichheit der 
Benzaldioximer) und Hantzsch führte eine Anzahl weiterer 
Beispiele von zweifellos stereoisomeren Monoximen ins 
Gefecht. in) 
Aber in allen diesen Fällen bildeten die isomeren 
Verbindungen Derivate des Hydroxylamins, und da alle 
Versuche, auch bei anders gearteten Verbindungen der- 
artige Isomeriefälle aufzufinden, ; scheiterten, erscheint das 
Bedenken V. Meyer’s und Auwers, nach dem Vorgange 
von Hantzch und Werner den Grund in einer allgemeinen 
Eigenschaft des Stickstoffatoms zu suchen, berechtigt. Sie 
glaubten ihn vielmehr in einer besonderen Eigenthümlich- 
keit des Hydroxylamins zu finden. 7) 
Hantzseh musste natürlich daran gelegen sein, diesen 
letzten stichhaltigen Einwand gegen seine Hypothese zu 
beseitigen, und eine grosse Anzahl von Versuchen wurde 
angestellt um den Nachweiss zu führen, dass entsprechende 
Isomerie auch bei amderen Körpern mit Doppelbindung 
zwischen Stiekstoff und Kohlenstoff als bei Oximen vor- 
er. d. Chem. 
d. Chem. 
. Chem. Ges. 
. Chem. Ges. 
. Chem. Ges. 
Ges. 
Ges. 
XXI, 600. 
XXIII, 2063. 
XXIII, 2163. 
XXIII, 2322. 
XXIII, 2403. 
