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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 
Nr. 48. 
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10. Ein anderer Graphit aus Sibirien. 
11. Säulenförmig abgesonderter Graphit von Colfax- 
County, Neu-Mexico. 
12. Graphit aus Chiastolithschiefer von Burkhardts- 
walde, Sachsen. 
13. Graphit von Wake County, Nord-Carolina. 
14. Graphit aus dem Fichtelgebirge. 
. reihen sich hieran auch zwei künstliche Graphite, 
nämlich der elektrische Graphit und der Graphit, 
weleher aus Diamant entsteht, wenn man den- 
selben bei Luftabschluss heftig glüht. 
Die Grapbite 1—7 geben die Aufblähungsreaction, 
die Graphite S—16 geben sie nicht. 
Die meisten der Graphite der zweiten Gruppe zeigen 
gleich beim Befeuchten mit concentrirter Salpetersäure 
auch sonst noch ein eigenthümliches, von dem der Gra- 
phite der ersten Gruppe abweichendes Verhalten. Die 
Graphitstückehen saugen nämlich die Säure förmlich in 
sich ein und kleinere zerfallen dabei zu einer Art Schlamm 
von kleinen Graphitpartikelehen. Untersucht man solchen 
Graphitschlamm unter dem Mikroskop, so sieht man, dass 
er aus Schüppehen besteht. Indessen wurden auch eine 
Anzahl zur zweiten Gruppe gehöriger Graphite untersucht, 
welche diesen Zerfall nicht zeigten. 
Weiter wurde festgestellt, dass man, um bei den 
Graphiten der ersten Gruppe die Aufblähungsreaetion 
hervorzurufen, nicht einmal nothwendig hat, den betreffen- 
den Graphit mit der eoncentrirten, rothen, rauchenden 
Salpetersäure zu erhitzen, resp. zu glühen, sondern es 
genügt, wenn man diese Graphite bei gewöhnlicher Tem- 
peratur unter der Säure stehen lässt oder sie auch nur 
einige Augenblieke in dieselbe eintaucht, hierauf mit 
Wasser auswäscht, bis das abfliessende Wasser nieht mehr 
sauer reagirt und nun gleich glüht. Hierbei blähen sie 
sich ganz vorzüglich auf. Umgekehrt wurde constatirt, 
dass die Graphite der zweiten Gruppe selbst durch lange 
fortgesetztes, anhaltendes Erhitzen mit der eoncentrirtesten 
Salpetersäure und hierauf folgendes Glühen absolut nicht 
zum Aufblähen gebracht werden können. 
Die beschriebene Aufblähungsreaetion der Graphite 
der ersten Gruppe wurde vom Verfasser als die „Salpeter- 
säurereaction der Graphite* bezeichnet. 
Diese Salpetersäurereaction ist nun derart, dass man 
sie auch als mikrochemische Reaction benutzen kann. 
So wurden im Gestein eingebettet liegende Graphit- 
sehüppehen von 0,04—0,1 mm Durchmesser vermittelst 
dieser Reaction mit grösster Leichtigkeit als solche 
diagnostieirt. 
Hat man ein Gemenge von Graphiten der ersten und 
zweiten Gruppe, so kann man dies auf Grund der Sal- 
petersäurereaction trennen: Man braucht es nur mit Sal- 
petersäure zu glühen und darnach unter Umrühren in 
Wasser einzutragen, dabei sinkt der beigemengte Graphit 
der zweiten Gruppe, weil er unverändert geblieben, sofort 
zu Boden, während der aufgeblähte Graphit der ersten 
Gruppe, infolge seiner Leichtigkeit, momentan an die 
Oberfläche steigt. Schöpft man ihn nun ab, so hat man 
das Gemenge getrennt. 
Zur praetischen Ausführung dieser Versuche sei noch 
bemerkt, dass man sehr concentrirte Salpetersäure an- 
wenden muss, denn nur diese vermag die Würmerbildung 
hervorzurufen. Am besten wirkt die rothe, rauchende 
Säure vom speeifischen Gewiehte 1,52— 1,54. 
Was nun den Mechanismus des Aufblähungsvorganges 
anbetrifft, so ist dieser noch dunkel. Vor allem über- 
raschend ist dabei die Geschwindigkeit, mit welcher die 
Graphite in Berührung mit der Säure aufblähungsfähig 
werden. In Anbetracht der durchaus regelmässigen, ja 
gesetzmässigen Structur der wurmähnlichen Gebilde, sowie | 
der Thatsache, dass im Innern der grösseren derselben 
Krystalle oder Krystallspaltungsstücke, d. h. Flächen und 
Kanten zu beobachten sind, möchte man vermuthen, 
dass den Graphitindividuen der ersten Gruppe überhaupt 
eine etwas andere Moleeularstruetur eigen ist, als denen 
der zweiten. Es scheint auch, als ob, wenn Graphit- 
krystalle zum Aufblähen gebracht werden, diese sich 
senkrecht auf die Basis oder doch senkrecht auf eine 
hervorragend entwickelte Fläche aufblähten. 
Nach Feststellung der Thatsache, dass die im der 
Natur vorkommenden Graphite in zwei Gruppen zerfallen, 
handelte es sich um die Beantwortung der Frage, worauf 
die Verschiedenheiten derselben wohl beruhen könnten, 
resp. ob diesen aufgefundenen Gegensätzen nicht vielleicht 
noch andere, seien sie nun morphologischer, physikalischer 
oder chemischer Natur, parallel gehen. Speeifische Ge- 
wichtsbestimmungen, welche mit Graphiten der zwei 
Gruppen vorgenommen wurden, liessen durchgehende Unter- 
schiede zwischen ihnen nieht erkennen. — Am wahrschein- 
liehsten schien es, dass geringe Unterschiede m der 
chemischen Zusammensetzung der Graphite beständen, so, 
dass die Graphite der einen Gruppe vielleicht reiner 
Kohlenstoff wären und die der anderen etwas Wasser- 
stoff und Sauerstoff enthielten oder dergl. Man hätte dann 
die Verschiedenheiten im Verhalten auf die Differenzen in 
der Zusammensetzung schieben können. Um diese Frage 
zu beantworten, hat der Verfasser eine grössere Anzahl 
von Graphitanalysen ausgeführt. Die Resultate aller dieser 
Analysen, zwölf an der Zahl, zeigten, dass die analy- 
sirten Graphite der ersten Gruppe genau dieselbe ehemische 
Zusammensetzung haben, wie die Grapbite der zweiten 
Gruppe, dass sämmtliche reinen Kohlenstoff darstellen. 
Das verschiedene Verhalten der Graphite der zwei 
Gruppen hat somit seinen Grund nicht in Versehieden- 
heiten in der chemischen Zusammensetzung. Die Graphite 
der beiden Gruppen müssen also zwei verschiedene Modi- 
fieationen des Kohlenstoffes repräsentiren. 
Da das Graphitvorkommniss, welches die meisten 
schönen und grossen Krystalle liefert, nämlich das von 
Tieonderoga, zu den Graphiten gehört, welche die Sal- 
petersäurereaetion geben, so bezeichnet diese der Ver- 
fasser weiterhin als Graphite, diejenigen Vorkommnisse 
aber, welehe diese Aufblähungsreaction nicht geben, als 
Graphitite. 
Ein weiterer Unterschied zwischen Graphit und Gra- 
phitit dürfte noch darin bestehen, dass beide Substanzen 
bei der Oxydation mit ehlorsaurem Kali und eoneentrirter 
Salpetersäure verschiedene Oxydationsproduete liefern.*) 
Wird Graphit anhaltend und wiederholt mit ehlorsaurem 
Kali und eoneentrirter Salpetersäure oxydirt, so verwan- 
delt er sich schliesslich in ein gelbes, krystallines Produet, 
das sog. Graphitoxyd. Dieses Graphitoxyd besteht aus 
kleinen, schwefelgelben bis hell goldgelben Kryställchen, 
welche dünne Tafeln von rhombischem Habitus bilden. 
Beim Erhitzen zersetzt es sich mit Heftigkeit, und zwar 
unter Rücklassung eines schwarzen, ungemein leichten, 
aufgeblähten, moos- oder flockenähnlichen Rückstandes, 
welcher infolge seiner Leichtigkeit bei der pyrogenen Zer- 
setzung zum grössten Theile davonfliegt. Die Zusammen- 
setzung des Graphitoxydes ist die folgende: 56,30 Procent 
Kohlenstoff, 1,86 Procent Wasserstoff und 41,84 Procent 
Sauerstoff. 
Der Graphitit hingegen, mit demselben Oxydations- 
gemische und unter den gleichen Bedingungen oxydirt, 
liefert ein Oxydationsproduet, das sog. Graphititoxyd, 
welehes folgende Eigenschaften besitzt. Seine Farbe ist 
gelb mit einem Stich in orange. Es ist wie das Graphit- 
*) W, Luzi, Beriehte der D, Chem. Ges. XXV. (1892.) 1378, 
