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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



XI. Nr. 30. 



wässrig-en Chlornatriiimlösiing, so findet die erste Chlor- 

 silberbildung, welche sich durch einen feinen, weissen 

 Strich andeutet, in der Mitte des Abstands beider Tropfen 

 statt, am Rande der deutlich sichtbaren Silbernitrat- 

 Diifusion. Der Strich wächst dann bezüglich der Dicke 

 und der Länge. Es setzt sich jedoch nur an der dem 

 Silberuitrat- Tropfen zugewandten Seite neues Chlorsilber 

 an. Nach dem Chlornatriumtropfen hin bleibt die erste 

 Chlorsilberablagerung als scharfe Grenze bestehen. Nach 



der Streifen eine Breite von 3 mm. 

 24 Stunden ist er bis auf 6 mm 

 Nach weiteren 4 Tagen beträgt 



6 Stunden hat 

 Nach weiteren 

 Breite gewachsen. 



sie 20 mm. Der undurchsichtige, weisse Chlorsilber- 

 niederschlag ragt dann weit in den (inzwischen einge- 

 trockneten) Silbernitrattropfen hinein. Nach dem Chlor- 

 natriumtropfeu hin hat nicht die geringste Verbreiterung 

 stattgefunden. 



(Der weitereu Diffusion ist eine natürliche Grenze ge- 

 setzt: Das Eintrocknen der Gallerte. Es wäre allerdings 

 möglich, dasselbe durch Zusatz von Glycerin zu verlang- 

 samen. Aber ich habe diesen Zusatz unterlassen, da die 

 Vorgänge durch dasselbe beeinflusst werden.) 



38. Die verschiedenen Phasen der Reaction lassen 

 sich leicht dadurch für eine spätere Vergleichung dauernd 

 fixiren, dass man photographische Copien auf Bromsilber- 

 papier nach den Platten darstellt. Es kommt dabei viel 

 darauf an, dass man ungefähr gleich lang belichtet, da man 

 sonst (nameutlich bei den später zu beschreibenden .,rhyth- 

 mischen Reactionen") verschiedene, starke Auflösungen 

 der Zeichnung bekommen würde, welche zu Täuschungen 

 Anlass geben könnten. — Pringsheim hat das Dift'usions- 

 präparat selber als photographische Platte benutzt, was 

 natürlich bei den Silbersalzen leicht möglich ist. Er 

 schwärzte den zuerst entstandenen schmalen Chlorsilber- 

 streifen durch Belichtung und Hess dann die Diffusion im 

 Dunkeln weiter gehen. Dadurch konnte er die wichtige 

 Thatsache feststellen, „dass bei jeder eintretenden Ver- 

 dickung des Niederschlags die eine Lösung — also hier 

 das Chlornatrium — durch den vorhandenen Niederschlag 

 hindurch zu der anderen hinübertritt und auf der anderen 

 Seite des Niederschlags bei der hier stattfindenden Be- 

 rührung mit dem anderen Ditfusionssfrom eine neue Lage 

 von Niederschlagsmolekülen bildet, die sich als jüngste 

 Schicht an die älteren Schichten des Niederschlags anlegt 

 und ihn verdickt." 



39. Bei der Diffusion eines 100-proeentigen Silber- 

 nitrattropfens gegen eine halbverdünnte (etwa 18-pro- 

 centige) Chloruatriumlösung verbreitert sich der Chlor- 

 silberniederschlag nach dem Chlornatrinmtropfen hin, 

 während nach dem Silberuitrat hin die ursj)rüngliche 

 (irenze bestehen bleibt. Der nach 6 Stunden 5 mm breite 

 Streifen ist nach 5 Tagen auf 8 mm gewachsen. 



Es kann also sowohl das Chlornatrium, wie das 

 Silberuitrat die Chlor.silbermembran durchdringen. Eine 

 Reihe von Controlversuchen bewies, dass dies allein von 

 dem Verhältniss der Concentrationen der beiden Salz- 

 lösungen abhängt. Pringsheim hat diese Bedingungen 

 genauer untersucht und festgestellt, dass die Richtung 

 des Wachsthums von der molccnlarmehrwerthigen Lösung 

 bestimmt wird. Der molekular mehrwerthige Diflusions- 

 strom geht durch den Niederschlag zu den molekular 

 minderwerthigen über. Die gleichwerthigen Lösungen 

 bilden die Grenze und den Uebergang der beiden Rich- 

 tungen. Bei solchen „äquipotentiellen" Lösungen müssen 

 sich die Difl'usionsströme an der Stelle der ersten Be- 

 gegnung immer wieder treffen. So wird bei diesem 

 Concentrationsverliältniss die Membran nicht dicker, weil 

 kein Salz durchwandern kann. Aber ihre Dichte nimmt 

 immer mehr zu, bis sie so gross geworden ist, dass der 



Niederschlag eine völlige Scheidewand bildet und deshalb 

 die Lösungen sich gar nicht mehr treffen. 



41. Diese Gesetze treffen für die oben beschriebenen 

 und auch für die weiteren Versuche zu. Jedoch scheint 

 das molekular mehrwerthige Chlornatrium leichter als das 

 Silbernitrat die Chlorsilbermembran durchdringen zu 

 können. — Vielleicht hängt dies damit zusammen, dass 

 Chlornatrium ein besseres Lösemittel für Chlorsilber ist, 

 als Silbernitrat. 



42. Neben dieser Verschiedenheit in der Art der 

 Verdickung der Membran ist das relative Concentrations- 

 verhältniss der gegeneinander diffundirenden Lösungen 

 noch durch eine andere Gestaltung der Niederschlags- 

 membran eharakterisirt, welche sich bei der Versuchs- 

 anordnung Pringsheims nicht so gut beobachten Hess: 

 dieselbe bildet meistens keine gerade Linie, sondern sie 

 ist gegen den Silbernitrattropfen entweder convex oder 

 concav gebogen, je nachdem das Silbernitrat oder das 

 Chlornatrium molekularmehrwertig ist. Es handelt sich 

 dabei natürlich nur um denjenigen Rand des Chlorsilber- 

 niederschlags, welcher der stärkereu Lösung zugewandt 

 ist, welcher also stehen bleibt. Die andere (wachsende) 

 Seite ist nicht so charakteristisch, weil das mehrwerthige 

 Silbernitrat das Chlorsilber nicht so leicht durchdringt, 

 wie das mehrwerthige Chlornatrium. 



Dringt in einen lOOprocentigen Silbertropfen von 

 links eine 36-procentige, von rechts eine IS-procentige 

 Chlornatriumlösung ein, so ist (nach dem Silbersalz hin) 

 der Chlorsilberniederschlag links concav, rechts convex 

 gebogen. — Aus dieser Form lässt sich ein Schluss auf 

 die relativen Concentrationsverhältnisse der beiden Chlor- 

 natriumtropfen ziehen. 



43. Der Diftusionsstrom, welcher von der molekular 

 mehrwerthigen Chloruatriumlösung ausgeht, übt auf die 

 Chlorsilbermembran einen starken Druck aus, sodass 

 letztere in der Richtung desselben etwas fortgeschoben 

 werden kann. Als eine 36-proccntige Chlornatriiimlösung 

 gegen eine 50-proeentige Silbernitratlösung diff'undirte, sah 

 ich eine solche Verschiebung von 2 mm. Die Membran 

 wurde in die Höhe getrieben und umgesttUpt. 



Der Diffusionsstrom vermag also verhältnissmässig 

 starke mechanische Wirkungen auf die Niederschlags- 

 menibran auszuüben. 



44. Bringt man einen Tropfen Silbernitratlösung auf 

 eine Chlornatrium-haltige Gallerte, so treten ganz ähuHche 

 Erscheinungen ein, wie wenn beide in der Gallerte diflfun- 

 dirten: damit das Silbernitrat in die Gallerte hineinzu- 

 dringen vermöge, muss es molekular mehrwerthig sein. 

 Sonst dringt das Chlornatrium in den Tropfen und Chlor- 

 silber bildet sich nur auf der Oberfläche der Gallerte, 

 nicht in dieser selbst. Dasselbe lässt sich dann leicht 

 abwischen. — Damit das Silbernitrat die Gallerte wirk- 

 lich ganz durchdringe, ist es nöthig, dass es bedeutend 

 concentrirter als die Chlornatriumgelatine sei. Denn es 

 ist auch hier zu beachten, dass das Silbernitrat schlechter 

 als Chlornatrium durch die Chlorsilbermembrau hindurch- 

 geht. — Diese Ditfüsiousverhältuisse geben Aufschluss 

 über die photographische Erscheinung, dass die Sensibili- 

 sirung des chlorirten Gelatinepapieres bisher nicht so gut 

 gelingen wollte, als jene des Eiweisspapiers. 



45. Bringt man eine Verdünnte Silbernitratlösuug auf 

 die Chloruatrium-Gallerte, so bildet sich (vergl. 44) sofort 

 ein dichter, weisser Niederschlag von Chlorsilber auf der 

 Oberfläche. Eine lOO-procentige Silbernitratlösuug erzeugt 

 dagegen nur eine ganz schwache Trübung innerhalb der 

 Schicht. Das Chlorsilber ist also in diesem Fall sehr 

 fein vertheilt, während es in ersterem sehr grobkörnig, 

 zu grösserem Molekidarcomplexe zusammengetreten ist. 



46. Wie dem entgegeudififundirenden Chlornatrium- 



