XI. Nr. 30. 



Naturwisseuscbaftliche Wochenschrift. 



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milchig und eine damit präparirte Trockenplatte nur wenii; 

 lichtempfindlich. Hält man die Emulsion durch Erwärmung 

 einige Zeit tliissig, so wird sie immer milchiger, undurcli- 

 sichtiger und hochempfindlich: die zuerst äusserst fein ver- 

 theilten Bromsilber-Molekiile treten zu grösseren Molekiil- 

 Complesen zusammen. (Vergl. meine „Photographische 

 Chemie" S. 9.").) 



Ein solciics Reifen: Das Bestreben der Moleküle eines 

 unlöslichen Niederschlags, zu grösseren Complexen zu- 

 sammen zu treten, mag die Ursache der Bildung der 

 A-Linien sein. Allerdings wird hierdurch der Rhythmus 

 nf)cli nicht ganz erklärt. 



69. Die grösseren Molekülcomplexc der Linien bilden 

 sich aus den vorher an derselbe Stelle entstandenen ein- 

 fachen Molekülen des Niederschlags: Der auf Siliicr- 

 nitratgelatine gebrachte Tropfen von doppelchronisaurem 

 Annnon erzeugt erst einen gleichmässigen Fleck von 

 Silberbichromat. Erst allmählich sondern sich daraus die 

 A-Linien. (Vergl. 54.) 



Das ist ein Beweis dafür, dass deren Entstehung mit 

 dem chemischen Vorgang an sich Nichts zu thun hat. 

 Es handelt sich also nicht um „rhythmische Reactioncn.^- 



70. Die Entstehung der A-Linien hat an sich Nichts 

 mit dem Entgegenströmen zweier Diffusionen zu thun. Sie 

 bilden sich vielmehr auch bei einseitiger Strömung. Ausser 

 den gebrachten Beispielen (vergl. 30, 31, 32, 54) sei noch 

 das Folgende erwähnt: 



Untersucht man mit einem Mikroskop den Rand der 

 trüben Silberuitrat-DifTusion in der noch nicht einge- 

 trockneten Gallerte, so sieht man zahllose, sehr dicht neben 

 einander liegende Linien. Dieselben bestehen aus der 

 weissen Trübung. Die Zwischenräume sind ungetrübt. Es 

 gehen davon etwa 10 auf 1 mm. Bei der Belichtung 

 werden sie dunkel, während die schmalen Zwischenräume 

 fast farblos bleiben. 



71. Es ist nicht ausgeschlossen, dass die vorhandene 

 (mikroskopische) Struktur am Rande der Silbernitrat- 

 Diftusion hier die Entstehung der gröberen Silberbichromat- 

 struktur von Bedeutung ist. Wie sich bei der physika- 

 lischen Entwickelung in der Photographie das nascirende 

 Silber auf den vorhandenen Silberkernen des Bildes ab- 

 setzt, so kann auch hier die vorhandene Struktur das 

 nascirende Silberbichromat zum Reifen anregen. 



Man wird allerdings den Einwand machen, dass die 

 aus Silberbichromat l)estehenden A-Linien im Verhältniss 

 zu den ersteren sehr grob seien. Aber ich habe gezeigt, 

 dass bei der Bildung der zweiten Gruppe der A-Linien 

 mehrere Linien der ersten Gruppe zu einer einzigen Linie 

 zusammentreten können, (vergl. 64. j Es niuss nur eine 

 theilvveise Auflösung vorher gegangen sein. 



72. Ueberhaupt spielt der Umstand eine gewisse Rolle, 

 dass das Silberbichromat etwas im Wasser löslich ist. 

 Dadurch wird die Reifung zu grösseren Molekülcomplexen 

 sehi' erleichtert. 



Ein anderer Versuch möge das illustriren: 

 Lässt man einen Tropfen Ammoniak gegen Silber- 

 nitrat diffundiren, so tritt eine Klärung des Silbcruitrat- 

 randes ein. Das Ammoniak lösst das Silberkarbonat — 

 woraus, wie ich glaube, jene Trübung besteht — auf. 

 Einige Zeit danach, wenn das Lösemittel (Ammoniak) ver- 

 dunstet ist, sieht man unter dem Mikroskop wieder die 

 Struktm-. Aber die Anzahl der A-Linien ist bedeutend 

 geringer geworden, als sie zuvor war. Sie sind breiter 

 und liegen weiter auseinander. 



73. Die vorhandene Struktur kann die neu ent- 

 stehende beeinflussen. Damit soll aber durchaus nicht 

 gesagt sein, dass sie dieselbe bedingt. Das würde sonst 

 so viel sein, als wollte man die Entstehung der A-Linieu 

 durch die A-Linien erklären. 



Der Vergleich mit der physikalischen Entwickelung 

 giebt Anhaltspunkte zur Erklärung der Erscheinung, dass 

 zufällige gröbere Strukturen der Silbernitrat-Ditfusion von 

 wesentlichem Einfluss auf die Lage des ersten Silber- 

 bichromats sein könne. Der wachsende Silhcruitrat-Kreis 

 ist nändich sehr empfindlich gegen äussere Einflüsse. 

 Bringt man z. B. die Platte, welche zuerst im Dunkel- 

 zimmer gelegen hatte für wenige Minuten in ein helles 

 Zimmer, welches eine andere Temperatur hat, so sieht 

 man nach der weiteren Diflnsion, dass ein mehrere Milli- 

 meter breiter Streuen entstanden ist, welcher viel weniger 

 trüb als der vorher und nachher entstandene Niederschlag 

 ist. Das Licht oder die Wärme übt also einen starken 

 Einfluss auf die Keifung des nascirenden (nicht auf jene 

 des älteren) Silbersalzes aus. 



Es sind das „unnatürliche" Structuren, vor denen 

 man sich bei einer exacten Arbeit hüten muss und die 

 jedenfalls nicht mit den A-Linien verwechselt werden 

 dürfen. 



Für andere Wissenschaften sind diese „zufälligen" 

 ausseien Einflüsse von grosser Wichtigkeit. Jedoch ist 

 hier nicht der Ort, näher darauf einzugehen. 



74. Ich habe gesagt (vgl. 70), dass das Entgegeu- 

 fliessen der zwei Diffusionen nicht die Entstehung der 

 A-Linien veranlasse. Aber ihre Lagerung kann dadurch 

 beeinflusst werden. Ich erinnere au die unter 43 be- 

 schriebene Umstülpung einer Chlorsilbermembran durch 

 den Diffusionsdruck. 



75. Wenn die Bildung der A-Linien auf eine Reifung 

 d. h. auf das Zusammentreten von Molekülen, welche 

 schon vorher bestanden hatten, zurückgeführt werden 

 soll, so muss in der Umgebung der Linien eine Verar- 

 mung an dieser Materie eintreten. Der Fall 59 deutet 

 auf eine solche hin. 



Eine ähnliche Anziehung aus der Umgebung kann 

 man auch bei manchen anderen Rcactionen beobachten, 

 namentlich dann, wenn die Salzlösungen farbig sind. 



Doppelchromsaures Amnion difl'undirte gegen Pyro- 

 gallol und erzeugte in diesem eine intensiv braunschwarze, 

 sichelförmige Membran. In einer Breite von 3 mm nach 

 dem Bichromat hin fehlt die scharfe charakteristische 

 Gelbfärbung. 



In derselben Weise entfärbt sich auch eine Breite von 

 6 mm das (braune) Pyrogallol neben der sichelförmigen, 

 braunschwarzen Membran, welche dies in Kupferacetat 

 erzeugt hatte. 



Die von Pyrogallol in Silbernitrat erzeugte Membran 

 war von einem 3 mm breiten, farblosen Streifen be- 

 nachbart. 



76. Bei einigen Substanzen ist das Reifen nicht mit 

 einer linearen Anordnung der Moleküle verbunden, sondern 

 dieselben lagern sieh in gleichmässig vertheilten Punkten 

 ab, z. B. das gelbe und das rothe Jodqiiecksilber, welches 

 Jodkalium in Quecksilberchlorid erzeugt. 



77. Zur Erklärung der mit Silbernitrat und einem 

 doppelchromsauren Alkali entstehenden A-Linien diene 

 noch Folgendes: 



Lässt man einen Tropfen Ammoniumbichromat in 

 silbernitrathaltige Gelatine diffundiren, so erhält man 

 scharlachrothe breite concentrische Ringe. (Vergl. 54.) 

 Dringt dagegen ein Silbernitrat-Tropfen in eine geringer- 

 werthige Bichromatgelatine , so entsteht eine braun- 

 schwarze Diffusion. Unter dem Mikroskop sieht man, dass 

 dieselbe aus ungemein schmalen, sehr scharf begrenzten 

 Linien besteht, welche durch ebenso schmale, farblose 

 Zwischenräume getrennt sind. Der nach wenigen Minuten 

 enstandene 1 mm breite Ring (ausserhalb des Tropfens) 

 enthält etwa 10 derselben. — Bei diesem Präparat 

 sind die A-Linien am regehnässigsten au.sgebildet. 



