XI. Nr. 30. 



Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



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wandere. Ich finde nur, dass sich das Wasser an der 

 Kathode ansammelt. — Der Grund wird aus dem folgen- 

 den Versuch verständlich : 



Bei der Elektrolyse einer Silberuitrat-Gallerte wird 

 zunächst an der Kathode das .Silbersalz zu Metall redu- 

 cirt. Es entsteht darunter ein kleiner, intensiv schwarzer 

 Kreis (a). Rings herum liegt ein farbloser, sehr tief- 

 liegender Eing (b). 



Ueber a hat sich ein einziger grosser Tropfen 

 reinen AVassers angesammelt. Dasselbe ist der directen 

 Umgebung (b) der Elektrode, welche sich in diesem Fall 

 durcli das metallische Silber vergrössert hat, entzogen 

 worden. Daduich liegt der Ring b so tief, ohne dass 

 dort die Gelatine wirklich gegerbt wäre. 



Ausserhalb des scharf begrenzten Ringes b, welcher 

 in der Verbindungslinie der beiden Elektroden nicht im 

 geringsten breiter ist als nach der anderen Seite hin, ist 

 die Gallerte unverändert geblieben. 



Von einer wirklichen Wanderung des Wassers von 

 der Anode zur Kathode hin kann also wenigstens bei 

 den Gallerten nicht gesprochen werden. 



90. Bei der Elektrolyse reiner (ielatine-Gallerte lässt 

 sich leicht nacliweisen, dass der äussere Ring (b) nur 

 indirect durch den Strom entsteht. Wenn derselben etwas 

 Phenolplitalein zugesetzt worden war, reicht die Roth- 

 färbuiig nur bis zur inneren Grenze von b. Dieser Ring 

 selber ist aber nicht gefärbt. 



91. Complicirter ist der Vorgang an der Kathode bei 

 der Elektrolyse von Zinkjodid: Zunächst ist da ein grosser 

 Wassertropfen, welcher auf der (Gallerte steht und die 

 Elektrode einhüllt. Direct darunter ist die Gallerte stark 

 aufgequollen (a). Rings herum liegt wieder ein schmaler, 

 sehr tief liegender Ring, aus welchem das Wasser heraus- 

 geholt worden ist (b). 



Während a bei der Elektrolyse von Silbernitrat durch 

 das metallische .Silber gegerbt ist, fehlt beim Jodzink ein 

 solcher gerbender Stotf. Ein Theil des Wassers wird 

 dadurch in die Gallerte hereingepresst. 



Da diese Anfüllung mit Wasser übermässig gross ist, 

 erscheinen an den Seiten des erhöhten a viele kleine 

 Tröpfchen. 



92. Auch beim doppelchromsauren Ammon sammelt 

 sich an der Kathode das Wasser an. Nach zweistündiger 

 Elektrolyse mit 6 Trockenelementen mochte der Tropfen 

 etwa '2 cm betragen. Darunter war die Gallerte gleich- 

 massig bis zu einem Kreis von 20 mm Durchmesser farb- 

 los geworden. Während die Gallerte vorher 4 nun dick 

 war, ist dieser Kreis nur noch 2 mm dick. 



93. Beim Chlornatrium und Jodkalium zeigt sich an 

 der Kathode Nichts, was in dieser Beziehung bemerkeus- 

 werth wäre. Es tritt nur eine Aufweichung der Gelatine 

 durch das Alkali ein. 



Es sei nur noch auf die Wirkung des entweichenden 

 Wasserstoffs aufmerksam gemacht, welcher ein mecha- 

 nisches Auflockern der Gallerte veranlasst. 



94. Die Erscheinungen, welche an der Anode auf- 

 treten, sind allein durch die Wirkung der Zersetzungspro- 

 ducte auf die Gelatine bedingt. Von einer Abstossung 

 des Wassers habe ich in keinem Fall etwas beobachtet. 



Die Salpetersäure, welche aus Silbernitrat frei wird, 

 weicht die Gallerte nur auf Der weite Kreis ist nicht 

 aufgequollen. 



95. Entsteht an der Anode ein gerbendes Product, 

 so bildet sich ein tiefliegender Kreis. An der ganzen 

 Oberfläche desselben treten dann kleine Tröpfchen aus. 

 Dieselben werden aus der Gallerte herausgepresst. 



Es ist dies keine directe Wirkung des Stromes, son- 

 dern sie erfolgt auf dieselbe Weise, wie beim Eindringen 

 eines Tropfens von Eisenchlorid (vergl. 21) oder Uranyl- | 



nitrat (vergl. 20). Auch nach Stromschluss setzt sich 

 diese Tröpfchenbildung fort. 



96. Vor der Flüssigkeitsansammlung an der Kathode 

 ist diese secundäre Tröpfchen-Bildung leicht zu unter- 

 scheiden. — Man kann sie leicht an den folgenden Prä- 

 paraten beobachten: 



Bei Bichromatgelatine ist nach zweistündiger Ein- 

 wirkung des Stromes ein Kreis von 37 mm Durchmesser 

 entstanden, welcher dunkler orange ist als die Umgebung. 

 Er ist etwa \.2 mm tief gegerbt. Seine ganze Ober- 

 fläche ist gleichinässig mit vielen kleinen Tröpfchen be- 

 deckt. (Bei der Elektrolyse einer flüssigen Bichromat- 

 gelatine setzt sich die Gelatine als feste Masse auf der 

 Anode an.) 



97. Das aus Jodkalium an der Anode frei werdende 

 Jod gerbt ebenfalls und bedingt dadurch — namentlich 

 nach Stromschluss — eine starke Tröpfchenbildung. 



Der durch die Gerbung in der Gallerte erzeugte 

 Druck veranlas.st (ausser dieser Flüssigkeitsausscheidung) 

 in beiden Fällen, dass der Anodenkreis nach Stromschluss 

 sich noch rasch verbreitert. 



98. Die an der Kathode durch den Strom gesammelte 

 Flüssigkeit ist farblos. Die an der Anode secundär 

 ausgeschiedene ist durch Jod resp. durch das Bichromat 

 stark gefärbt. 



99. Bei der Elektrolyse einer erstarrten Chlorsilber- 

 gelatine-Emulsion, welche überschüssiges Silbernitrat ent- 

 hält, tritt an der Kathode dasselbe ein, wie bei der 

 Silberuitrat-Gallerte: Die Reduction zu Metall und die 

 starke Wasseransammlung. In der Umgebung ist die 

 Trübung durch das Chlorsilber genau so stark wie zuvor 

 geblieben. Dagegen ist an der Anode ein grosser, klarer 

 kreis entstanden, in welchem die Chlorsilber-Trübung 

 vollständig fehlt. Es ist dies merkwürdig, da doch das 

 Chlor, welches nach der Anode hin geschafft wird, sich 

 mit dem überschüssigen Silbernitrat zu weiterem Chlor- 

 silber verbinden könnte. 



100. Nur in einem einzigen Fall habe ich eine directe 

 Wasseransammlung an der Anode beobachtet: Beim 

 Kupferacetat, wenn die Anode nadeiförmig war, während 

 die Kathode aus einer grosser Platte bestand. Auf letz- 

 terer bildeten sich dabei die Nobili'schen Ringe aus. 



Waren beide Pole gleich gross, oder endete der po- 

 sitive in einer Platte und der negative in einer Spitze, 

 so trat der Wassertropfen nicht auf. 



101. Ehe die zwei durch den Strom indirect er- 

 zeugten Diffusionen sich berühren, dehnen sie sich kreis- 

 förmig aus. Beim Zusammentreffen tritt eine beider- 

 seitige Abplattung ein. 



Bei der Zerlegung von doppelchromsaurem Ammon 

 war die Grenzlinie um 10 mm von der Kathode und 

 15 mm von der Anode entfernt. 



102. Es scheint, als wenn schon etwas vorher noch 

 andere Erscheinungen zu den reinen Difi'usiousvorgängen 

 kämen. Denn der Kreis um die Anode ist nach der 

 Kathode hin weiter ausgedehnt, als nach der entgegen- 

 gesetzten Seite hin. Der erstere Radius ist 15 mm, der 

 letztere 13 mm. Etwas seitlich von der directen Ver- 

 bindungslinie der beiden Pole ist der Radius sogar 

 18 mm gross. 



Wahrscheinlich hängt das mit der Anziehung des 

 Wassers nach der Kathode hin zusammen. 



102. Wenn sich der rothe und der gelbe Kreis einer 

 mit Phenolphtalein versetzten Jodkaliumgallerte berühren, 

 dringt zuerst der gelbe Anodenkreis in den rothen 

 Kathodenkreis. Bei weiterer Elektrolyse plattet sich die 

 Grenzlinie immer mehr ab und zuletzt ist die Linie nach 

 der Kathode hin stark concav gebogen. — Es kommt 

 das von der rascheren Ausdehnung des Anodenkreises. 



