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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



XI. Nr. 39 



lieber die Coiifiguratioii der Weinsäure hat sich 

 Emil Fischer in den Berichten der Deutschen Chemi- 

 schen Gesellschaft (29, 1377) geäussert. — 



Beim eingehenden Studium der organischen Chemie 

 sind eine Reihe von Körpern bcohachtet worden, bei 

 denen zwei oder mehrere Verbindungen von verschiedenem 

 chemischen wie physikalischen Verhalten, gleiche Structur- 

 formeln besitzen; solche Körper nennt mau alloisomer 

 oder stereoisomer und spricht von einer Conüguration der 

 Moleküle. Die Ursache dieser Erscheinung ist, wie durch 

 die umfassendsten Studien von Wislicenus und van 't Hoff 

 festgelegt worden ist, in einer verschiedeneu räumlichen 

 Anordnung der Atome im Molekül zu suchen. 



Nach den Theorien von van 't Hoff und Le Bei ent- 

 hält die Weinsäure, die unter die Kategorie dieser Körper 

 zu zählen ist, zwei asymmetrische Kohleustoffatome, d. h. 

 zwei Kohlenstoti'atome, deren Valenzen durch vier ver- 

 schiedene Atome beziehungsweise Atomgruppen gesättigt 

 sind ; die verschiedene räundiehe Lagerung derselben be- 

 dingt die optische Activität der Weinsäure. Diese 

 Lagerung oder besser Anordnung der Atome kann 

 an beiden asymmetrischen Kohlenstoffatomen die gleiche 

 sein, so dass die optische Wirkung verstärkt wird, wir 

 sprechen dann von rechts — respeetive linksdrehender 

 Weinsäure (in Bezug auf ihr Verhalten gegen polari- 

 sirtes Licht). Ist dagegen die Anordnung der Atome an 

 dem einen Kohleustoft'atom die entgegengesetzte wie am 

 anderen, dann wird augenscheinlicli die optische Activität 

 aufgeholten, und wir erhalten die optisch inactive Meso- 

 weinsäure. Eine vierte ebenfalls oi)tiseh inactive, die 

 sogenannte racemische Form wird erhalten durch Ver- 

 einigung gleicher Moleküle Rechts- und Links-Weinsäure. 

 Diese Säure, Traubensäure auch Paraweinsäure genannt, 

 ist zum Unterschiede von der ebenfalls inactiven Meso- 

 weinsäurc durch Aussaat gewisser Pilze (Penicillium glau- 

 cum, Schizomyeeten) oder durch das Natrium-Ammonium- 

 salz in die beiden optischen Antipoden spaltbar. Ich 

 gebe hier die möglichen sterischen Formeln der Wein- 

 säure wieder, die nach E. Fischer durch Projectiou der 

 tetraedrischcn, die räundicheu Verhältnisse ausdrückenden 

 Figuren auf die Papierebene erhalten sind: 



Aus den Projectionsfiguren ist nun sofort ersichtlich, 

 dass in den beiden ersten Figuren, die Bewegungsrichtung 

 von OH über H nach COOH je in den oberen und unteren 

 Hälften des Moleküls identisch, in Figur III hingegen 

 verschieden ist. Unter der Annainue also, dass die 

 o))tische Activität von der Reihenfolge der Atome abhängt, 

 würde sich für Fall I und II eine Verstärkung, für Fall III 

 eine Aufhebung der Activität ergeben. 



Alle stereochemischen Betrachtungen des Weiteren 

 haben von der Weinsäure ihren Ausgang genommen; um 

 so bedauerlicher war es daher, dass gerade die Frage, 

 welcher von beiden unter I und II oben gegebenen 

 Formeln der Rechts- oder d- Weinsäure zukäme, nicht mit 

 Sicherheit erwiesen werden konnte. Dem genialen 

 Forseherblicke eines Emil Fischer ist es vorbehalten ge- 

 blieben, diese empfindliehe Lücke in dem sterischen 

 System der Zuckcrgrupiie auf elegante und einfache 

 Weise zu lösen. 



Theoretischer Theil: Fischer geht bei seinen Ver- 



suchen von der Rhamnosc aus, für die er in Gemeinschaft 

 mit Morell folgende Conüguration festgelegt hat: 



COH 

 H-C— OH 

 H— C-OH 

 HO— C-H 



CHOHV 



CH3 



Nach dem schönen Abbauverfahren von Wohl führt 

 er diese Verbindung in Methyltetrosc von der Formel: 



COH 

 H-C-OH 

 HO-C-H 

 CHOH? 



CH3 



über, die er dann mittels Salpetersäure zu d-Weinsäure 

 oxydirt; der Vorgang vollzieht sich nach folgender 

 Gleichung: 



COH 



H— C-OH 



I 



COOH 

 H-C-OH 



IIO-C— H l-GO = HO-C-H +C0of'2H.,0 



CHOH COOH 



' ■ ■ CH, " ■ 



MctliyltL'trose d-Weinsäurc 



Aus der Formel der d-Wciusäure erschliesst Fischer 

 dann die C(tnfiguration der entsprechenden Aepfelsäure: 



COOH 

 H-C-OH 

 CH. 

 COOH 

 und der zugehörigen Asparaginsäure : 



COOH 

 H— C— NH. 

 CH2 

 COOH 



Experimenteller Theil: Den Abbau der Rhanmose 

 bewirkt Fischer, wie bereits im theoretischen Theil er- 

 wähnt ist, durch das Wohrschc Verfahren: 



Durch Einwirkung von Hydroxylamin auf Rhaninose 

 in alkolischer Lösung erhält Fischer unter Wasseraustritt, 

 das zugehörige (Jxim, das mit Essigsäureanhydrid und 

 Natriumaeetat behandelt, das Tetraacetylrhamnonsäurenltril 

 CH3 (CHO • CoH:,0)., • CN ergiebt; um hieraus das Cyan 

 lind die Acetyle abzuspalten, lässt er auf diese Ver- 

 bindung ammoniakalische Silbcrlösung einwirken, wobei 

 schliesslich eine Verbindung der Methyltetrose mit Acetamid 

 resultirt. 



Durch einstündiges Kochen mit verdünnter Salpeter- 

 säure wird die Acetamidverbindung zunächst unter Wasser- 

 aufnahme in ihre Componentcn zerlegt, worauf man die 

 gesammte Flüssigkeit auf die Hälfte ihres Volumens ein- 

 dunstet und sofort mit starker Salpetersäure oxydirt. 

 Aus dem so erhaltenen Reactiousgemisch kann schliesslich 



