130 Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 
Der 'Titanit war in klinorhombisehen, nach der 
Kante h!g! (100) (010) verlängerten Prismen vorhanden, 
mm (110) (110) — 113526; beim natürlichen Titanit 
ist der Werth dieses Winkels = 113°%31. Die röthlich- 
braunen künstlichen Krystalle zeigten starke Doppel- 
brechung von positivem Charakter. Ebene der optischen 
Axen in g! (010). Die Analyse ergab 
SiO, TiO, CaO Summe Spec. Gew. Härte 
32,10 40,00 27,14 98,24 3,4 5 
Vor dem Löthrohr schmolzen die Krystalle unter 
Aufschäumen. 
Das Schwefeleisen Fe,S, bildete kleine Kügelchen 
mit kleinen, anscheinend zum orthorhombischen System 
gehörigen Kryställchen an der Oberfläche. Aehnliche Kry- 
stalle wurden mitunter am Markasit beobachtet. Dr. H. 
Ueber die Bestimmung der Moleceulargrösse aus 
dem Verdunstungsvermögen habe ich mich in den 
Sitzungsberichten der Kaiserlichen Akademie der Wissen- 
schaften in Wien ausgelassen. — Angeregt durch die 
Untersuchungen von v. Babo und Wüllner über die Dampf- 
tension von Lösungen habe ich eine neue Methode zur 
Bestimmung der Moleeulargrösse aus dem Verdunstungs- 
vermögen aufgefunden, welche an Vielseitigkeit der An- 
wendbarkeit und Einfachheit der Ausführung die kryos- 
kopische Methode weit hinter sich lässt. Die Methode 
stützt sich auf allgemeine Betrachtungen über die Eigen- 
schaften der Oberfläche von Flüssigkeiten, deren Mole- 
ceüle mit einem geringen Procentsatz von Molecülen 
anderer Art untermischt sind. Die oberste Schicht von 
Molecülen in einer solchen Flüssigkeit muss, wenn man 
sie genau in einer horizontalen Ebene neben einander 
placirt annimmt, denselben Procentsatz von Molecülen 
beiderlei Art wie die gesammte Flüssigkeit aufweisen, so 
dass bei differenten Eigenschaften der beiderlei Moleeüle 
die oberflächliche Moleeularschicht einen Maassstab für 
die ganze Mischung bildet. 
Sind nun in einer Flüssigkeit verdampfbare (flüch- 
tige) und nichtflüchtige Stoffe bezw. Molecüle in einem 
bestimmten Procentsatz gemischt vorhanden, so liegen an 
der Oberfläche, wie eben entwickelt, die flüchtigen und 
nichtflüchtigen Molecüle in genau demselben Procentsatz 
in einer Horizontalebene neben einander, es ist also nur 
einer dem Procentsatz entsprechenden Menge flüchtiger 
Molecüle die Gelegenheit zur Verdunstung gegeben, wäh- 
rend der geringe Procentsatz nichtflüchtiger Moleeüle träge 
zwischen den flüchtigen Molecülen an der Oberfläche ruht. 
Vergleicht man nun mehrere Flüssigkeiten, in welchen 
je zwei Stoffe, ein flüchtiger und ein nichtflüchtiger, in 
aequimolecularem Verhältnisse gemischt sind, so ergiebt 
sich, dass alle diese Mischflüssigkeiten in der oberfläch- 
liehen Moleceularschicht (bei sonst gleichen Verhältnissen, 
besonders gleichem Quadratinhalt der Oberfläche) denselben 
Procentsatz der Anzahl von Molecülen der beiderlei Art 
aufweisen müssen. 
Sind die flüchtigen Moleeüle in allen zum Vergleich 
stehenden Fällen gleicher Art, so folgt für diesen be- 
sonderen Fall, dass die Gelegenheit zur Verflüchtigung 
an allen diesen Oberflächen gleich gross sein muss, da 
bei ihnen ein gleich grosser Procentsatz gleicher flüch- 
tiger Moleeüle an der Oberfläche liegt. 
Es müssen also z. B. aequimoleeulare Lösungen von 
festen Stoffen in flüchtigen Flüssigkeiten, wie Lösungen 
von Salzen oder Alkalien in Wasser oder Alkohol, Lö- 
sungen organischer Körper in Wasser bezw. Alkohol, 
Benzol, Eisessig, Schwefelkohlenstoff, Chloroform, Aether, 
Aceton u. $. w., Lösungen von Säurehydraten schwer bezw. 
Nr. 13. 
nichtflüchtiger Säuren wie Schwefelsäure, Phosphorsäure, 
Borsäurein Wasser ceteris paribus gleiches Verdunstungs- 
vermögen zeigen, mag man die Verdunstung unter dem 
Exsiccator über Schwefelsäure, Chlorzink, Aetzkalk oder 
Chlorealeium bezw. anderen Absorptionsmitteln oder unter 
Ausschluss aller störenden Einflüsse selbst an freier Luft 
vor sich gehen lassen. 
(Bei mehreren der genannten Lösungsmittel sind für 
den Exsiccator zweckmässig andere Absorptionsmittel aus- 
zuwählen, z.B. fürAceton, Chloroform, Schwefelkohlenstoff.) 
Es müssen also, um ein weiteres Beispiel zu geben, 
zwei organische Verbindungen, in aequimolecularen Men- 
gen in Aceton oder Chloroform zur Lösung gebracht, 
gleiche Gewichtsverluste der Lösungen ergeben, wenn 
man letztere unter genau denselben Bedingungen der Ver- 
dunstung, z. B. bei gewöhnlicher Temperatur, überlässt 
und genau nach gleicher Zeitdauer der Verdunstung, z. B. 
24 Stunden, wieder wägt. Als Zeitdauer wird dabei die 
Zeit angenommen, während welcher das Verdunstungs- 
gefäss nicht bedeckt gewesen ist, während es vorher und 
nachher durch sorgfältig aufgeschliffene Deckgläser gegen 
jede Verdunstung geschützt gehalten wird, so dass auch 
die Zeit, welche zu den Wägungen erforderlich ist, ausser 
Betracht fallen kann. 
Um nun die Moleeulargrösse aus dem Verdunstungs- 
vermögen zu bestimmen, bedarf es eines vergleichenden 
Versuchs mit einer Verbindung von schon anderweit be- 
kanntem Moleculargewicht unter Benutzung desselben Lö- 
sungsmittels. Um z. B. die Moleeulargrösse einer beliebigen 
neu dargestellten nicht oder schwer flüchtigen organischen 
Verbindung festzustellen, löst man dieselbe in geringem 
Procentsatz in einem geeigneten Lösungsmittel, je nach 
Umständen Aceton, Chloroform, Schwefelkohlenstoff, Benzol, 
Tetrachlorkohlenstoff, Essigäther, Anilin, Toluol und stellt 
eine zweite annähernd gleichprocentige Lösung mit dem- 
selben Lösungsmittel und einer geeigneten nicht oder 
schwer flüchtigen organischen Verbindung von genau be- 
kannter Moleculargrösse, z.B. je nach den Umständen 
(d. h. besonders den Löslichkeitsverhältnissen beider zu 
vergleichenden Verbindungen) Resorein, Chinon, Carbazol, 
Alizarin, Dinitrotoluol, Amidoazobenzol, Harnstoff, An- 
thracen, Benzanilid, Azobenzol, Hippursäure, Acetophenon, 
Sulfonal, Antipyrin, Anthrachinon, Hydrochinon, @- und 
£-Naphtol, «- und £-Naphtylmin, Paratoluidin, m- und 
p-Phenylendiamin, Phtalsäure - Anhydrid, Salieylsäure, 
p-Toluidin, her und stellt die Verdunstungsverluste beider 
Lösungen in Krystallisirschalen von genau gleichem 
Horizontalschnitts-Inhalt in gleicher Zeit und unter sonst 
gleichen Bedingungen fest. 
Diese Verdunstungsverluste rechnet man auf reine 
flüchtige Flüssigkeit (100 Procent) um und zieht je 
beide Werthe von einander ab, um die Verminderung 
der Verdunstungsverluste zu erhalten. Diese beiden Ver- 
minderungen bei beiden Lösungen verhalten sich umge- 
kehrt wie die Moleeulargrössen der gelösten nichtflüchtigen 
Verbindungen, wonach man, da die eine der Molecular- 
grössen anderweit bekannt ist, die andere berechnen kann. 
Die neue Methode zeichnet sich besonders dadurch 
aus, dass man ihre Genauigkeit durch Verlängerung der 
Verdunstungsdauer beliebig steigern kann, während die 
Genauigkeit der kryoskopischen Methode im Wesentlichen 
einer Steigerung kaum fähig ist, wenn man von der selbst- 
verständlichen Anwendung feinster Thermometer absieht. 
Ferner ist die Methode nicht wie die kryoskopische durch 
bequem liegende Erstarrungstemperaturen beschränkt, viel- 
mehr bei der Mamnigfaltigkeit der Lösungsmittel und 
Vergleichskörper viel allgemeiner anwendbar. 
Die Grundlagen der vorliegenden neuen Methode zur 
Feststellung der Moleculargrösse stehen im Einklang zu 
