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Naturwissenschaftliehe Wochenschrift. 
Nr. 24. 
zellen in Alkohol und Kohlendioxyd zerlegt wird, praktisch 
zur Geltung. Jenes Enzyms bedienen sich auch die 
Pflanzen, um die in gewissen Organen deponirte Re- 
servestärke zu lösen und an den Orten des Verbrauchs 
in die mannigfachsten Verbindungen überzuführen. In 
den Speichel- und Darmdrüsen der Thiere werden beson- 
dere Enzyme entwickelt, welche ebenfalls eine Ver- 
zuckerung der Stärke bewirken (Versuch: Stärkekleister 
einige Minuten kauen). Dagegen sind zur Verzuckerung 
der Cellulose die erforderlichen Enzyme noch nicht be- 
kannt, obgleich sie jedenfalls im Darm der Thiere, ins- 
besondere der Wiederkäuer, existiren. Würde es gelingen, 
derartige Fermente zu finden, so könnte man aus einem 
billigen Rohstoff, dem Holz, Nahrungsmittel bereiten, und 
die Technik dürfte sich eines grossen Erfolges rühmen. 
Immerhin vermag man jenes Ziel auf chemischem, für 
die praktische Verwerthung aber zu kostspieligen Wege 
zu erreichen. Wird die Cellulose in Gestalt von Fliess- 
papier kurze Zeit in eine nur mit wenig Wasser versetzte 
Schwefelsäure eingetaucht, so findet eine oberflächliche 
Verkleisterung statt, in Folge deren nach dem Auswaschen 
mit Wasser und verdünnter Sodalösung das vegetabilische 
Pergament entsteht. Bei längerer Einwirkung der ceun- 
eentrirten Schwefelsäure wird die Cellulose (zum Versuch 
Watte) zu Traubenzucker hydrolysirt, da die klare Lösung 
nach dem Verdünnen mit Wasser in der bekannten Weise 
mit Fehling’seher Lösung reagitt. 
Die vorstehenden Processe ergaben als Umwandlungs- 
produkt der Polysaccharide immer den Traubenzucker. 
Indessen lernte man noch andere Monosaccharide, und 
zwar aus den Disacchariden, kennen, nämlich den 
Fruchtzucker, der sich neben dem Traubenzucker 
durch die Hydrolyse des Rohrzuckers mittels verdünnter 
Schwefelsäure bildet, sowie die Galoktose, die ein 
Spaltungsprodukt des Milchzuckers ist. 
Hiermit ist in aller Kürze dasjenige zusammengefasst, 
was man bis zum Jahre 1860 über die Zuckerarten 
wusste. Seit dieser Zeit hat das Studium dieser Kohlen- 
hydrate ganz ausserordentliche Fortschritte gemacht. 
Nieht allein ist die Synthese der natürlichen Zucker voll- 
kommen gelungen, sondern es ist auch eine grosse Reihe 
neuer Zuckerarten künstlich dargestellt, von denen sich 
einige als Producte der Organismen wiederfinden liessen. 
Im wesentlichen sind es sechs Momente, welche zu diesen 
Erfolgen führten. Zunächst stellte man auf Grund ver- 
schiedener Reactionen die Strukturformeln der Zucker fest. 
Es ergab sich, dass dieselben entweder die Natur eines 
Aldehyds oder eines Ketons haben, und demnach unter- 
schied man Aldosen und Ketosen. So ist der Trauben- 
zucker eine Aldose: 
CH;(OH) - [CH(OH)],; - CH(OH). COH, 
der Fruchtzucker eine Ketose: 
CH;(OH) - [CH(OH)], - CO - CH,(OH). 
Ferner gehen die Aldosen durch Oxydationsmittel in 
die betreffenden Säuren über (der Traubenzucker, der 
auch Glukose genannt wird, in Gluconsäure 
CH;(OH) - [CH(OH)], - CH(OH) - COOH), 
und aus diesen Säuren lassen sich die Zueker durch Re- 
duetion regeneriren. Auch kann man von den betreffenden 
Alkoholen zu den Zuckern gelangen, indem man sie mit 
Oxydationsmitteln behandelt. Ferner zeigte sich, dass 
die Zahl der Kohlenstoffatome der Monosaccharide keines- 
wegs auf 6 beschränkt ist, sondern dass es zuckerartige 
Verbindungen mit mehr oder weniger Kohlenstoffatomen 
giebt, welche die Fehling’sche Lösung ebenso wie Trauben- 
zueker zu reduciren vermögen. Auf doppelte Weise nun 
kaun man aus der einen Zuckerreihe die andere darstellen, 
nämlich einerseits durch Polymerisation, z. B. 20,H,0, — 
C,H,O,, andererseits durch Einführung der Blausäure- 
molekel, Verseifung des Nitrils zum Amid, Oxydation 
desselben zur Säure und Reduction der letzteren zum 
Zucker, der nun der nächst höheren Kohlenstoffreihe an- 
gehört. Indessen erhielt man bei jenen Reactionen in der 
Regel Gemische isomerer Zucker. Um sie von einander 
zu scheiden, bot sich m dem Phenylhydrazin 
C,H;NH—NH;, ein vortreffliches Mittel. Von dieser Base 
in ihrer essigsauren Lösung verbindet sich mit einem 
Zuckermolekül unter Austritt von Wasser zunächst ein 
Molekül zu einem Hydrazon, und dieses geht, indem es 
ein zweites Molekül Phenylhydrazin fixirt, in Folge einer 
eigenthümlicehen Oxydation in ein Osazon über. Für 
den Traubenzucker haben diese Verbindungen folgende 
Zusammensetzung 
CH;(OH) - [CH(OB)]; - CH(OH) - CH—=N — NH- C,H, 
und CH,(OH) - [CH(OB)], - C—CH 
| 
C,H; -NH--N N—CH. C,H, 
Die Hydrazone und Osazone der einzelnen Zuckerarten 
unterscheiden sich aber durch ihr verschiedenes Verhalten 
gegen Lösungsmittel, und hierauf beruht die Isolirung 
derselben. Unter dem Einfluss der Salzsäure zersetzen 
sich nun die Osazone unter Austritt von Wasser. Es ent- 
stehen die Osone, die mit nascirendem Wasserstoff die 
reinen Ketonzucker liefern. Letztere sind im Gegensatz 
zu den natürlichen Zuekern meistens optisch inactiv, und 
nach verschiedenen Methoden lassen sich aus ihnen end- 
lich die mit den natürlichen Zuckern identischen Verbin- 
dungen gewinnen. 
Auf Grund dieser Erfahrungen wurde die Synthese 
des Frucht- und Traubenzuckers ausgeführt. Schon 1861 
fand Butlerow, dass sich der Formaldehyd unter der 
längeren Einwirkung des Kalkwassers zu einem mit 
Fehling’scher Lösung reagirenden Zuckergemisch polyme- 
risirtt, eine Erscheinung, die bekanntlich A. v. Baeyer 
zu seiner Hypothese über die Entstehung der Kohlen- 
hydrate in den Pflanzen Veranlassung gab. In jenem 
Gemisch ermittelte Fischer später einen Zucker, die 
a-Akrose, die sich als die inactive Form des Frucht- 
zuckers erwies. Zur Reindarstellung derselben ging er im 
Jahre 1887 von dem dreiatomigen Alkohol, dem Glycerin, 
aus. Zu einem abgekühlten Gemisch von 10 g Glycerin, 
35 g krystallisirter Soda und 60 g Wasser wurden 15 g 
Brom unter Umschütteln hinzugefügt. Das Brom löste 
sich, während Kohlendioxyd entwich. Nach einer halben 
Stunde war die Reaction beendet. Der Alkohol wird 
auf diese Weise zu Glycerose, einem Zucker, oxydirt. 
Denn wenn das überschüssige Brom mit schwefliger 
Säure beseitigt, und die Lösung alkalisch gemacht wird, 
erfolgt mit Fehling’scher Lösung die Zuckerreaction. 
Jene Glycerose ist ein Gemisch einer Aldose und Ketose, 
nämlich 
CH;(OH) - CH(OH) - COH + CH;(OH) - CO . CH,(OH). 
Uebersättigt man sie nun mit Natronlauge, so geht nach 
zwei Tagen die Polymerisation vor sich; 
2C,H,0; = 0,H,50;- 
Es entstehen zwei Zueker mit € Atomen Kohlenstoff, aus 
denen mittels Phenylhydrazin die «-Akrose 
CH;(OH) - [CH(OH)]; - CO - CH,(OH) 
isolirt werden kann. Der Name dieses Zuckers rührt daher, 
dass man zur Darstellung desselben auch das Bromid des 
Acrolöins, eines Zersetzungsproductes des Glycerins, be- 
nutzen kann. 
Es bedurfte jedoch noch einer langen Arbeit, um von 
der «-Akrose zum Frucht- und Traubenzucker zu kommen. 
Da die «-Akrose durch Reduction mit Natriumamalgam in 
