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Die damals versuchte Uebertragung der Reaction auf 
die Harnsäure selbst führte zu keinen Resultaten, einer- 
seits wegen der geringen Löslichkeit derselben in Phosphor- 
oxycehlorid, andererseits wegen ihrer Unbeständigkeit gegen 
Phosphorpentachlorid. 
Verwendet man nun aber statt der freien Harnsäure 
das Kaliumsalz und bewerkstelligt die Chlorirung durch 
Phosphoroxychlorid, so erhält man eine Verbindung der 
Zusammensetzung C;H>N,OCl,, die dem oben erwähnten 
Methyloxydichlorpurin entspricht. Dass wirklich das 
8-Oxy-2 - 6-diehlorpurin vorliegt, 
N— 6770 
ai 
CC C-NH 
| E> 
N--C.NH 
geht aus der Methylirung hervor, wobei das 7 . 9-Dime- 
thyloxydichlorpurin entsteht, dessen Structur bereits be- 
kannt ist. 
Durch Reduction mit Jodwasserstoff geht die Chlor- 
verbindung in das S-Oxypurin, durch längeres Erhitzen 
mit Salzsäure in Harnsäure über; die Chloratome lassen 
sich suecessive durch die Aminogruppe ersetzen, es ent- 
steht zunächst 6-Amino-S-oxy-2-chlorpurin : 
10/0) 
N——C . NH, 
| | 
Cl-C C.NH 
es E=C0 
N—6.NH 
das bei der Reduction das mit dem Guanin isomere 
6-Animo-8-oxypurin liefert, und dann 2. 6-Diamino-S-oxy- 
purin: 
N—-C . NH, 
| 
NH,:C C-NH 
Int tl GO, 
N—C - NH 
8-oxy-2 - 6-dichlorpurin. 
1 Theil gut getrocknetes harnsaures Kalium wird 
mit 1,2 Theilen Phosphoroxyehlorid innig vermischt und 
6 Stunden im Einschlussrohr auf 160—170° erhitzt; das 
Reaetionsproduct wird mit Wasser zersetzt und der Nieder- 
schlag abgesaugt. Man trocknet denselben auf dem Wasser- 
bade, trägt ihn zur Zerstörung der Nebenproduete in 
4—6 Theile heisse Salpetersäure (s — 1,4) ein und kocht 
20—30 Minuten. Das Oxydiehlorpurin bleibt grössten- 
theils ungelöst, der Rest scheidet sich beim Verdünnen 
mit Wasser ab; man erhält auf diese Weise ein gelb ge- 
färbtes, fein krystallinisches Pulyer, das zur Reinigung 
zunächst in das schön krystallisirende Ammonsalz über- 
geführt und aus diesem durch Zusatz von Säuren abge- 
schieden wird. 
Aus Alkohol krystallisirt es in kleinen Prismen, aus 
Wasser in kleinen Tafeln; die Alkalisalze krystallisiren 
in feinen, biegsamen, und das Baryumsalz in büschel- 
oder sternförmigen Nadeln. 
Verwandlung des Oxydichlorpurins in Harnsäure. 
Erhitzt man feingepulvertes Oxydichlorpurin mit der 
fünfzigfachen Gewichtsmenge Salzsäure (s — 1-19) im ge- 
schlossenen Rohr unter beständig schüttelnder Bewegung, 
so tritt nach 3 bis 4 Stunden Lösung ein, und nach 
7 Stunden ist die Reaction beendet. Verdampft man 
Jetzt den Röhreninhalt. so erhält man einen gelbbraunen 
Rückstand, der sich nach der Reinigung als Harnsäure 
erweist. 
Naturwissenschaftliehe Wochenschrift. 
XII. Nr. 6. 
Methylirung des Oxydichlorpurins. 
Erbitzt man das Bleisalz des Oxydichlorpurins mit 
Jodmethyl und Aether 12 Stunden im geschlossenen Rohr 
auf 100—110°, so scheidet sich beim Auskochen des 
Röhreninhaltes mit Alkohol das gebildete Dimethylderivat 
aus der eoncentrirten Lösung beim Erkalten in Nadeln ab. 
Das Product zeigte den Schmelzpunkt des 7.9 Di- 
methyl-8-oxy-2 - 6-dichlorpurins und wurde zur weiteren 
Identifieirung in das Dimethyloxydiaethoxypurin ver- 
wandelt. 
Das Monomethylderivat resultirt, wenn man 10 gr 
Oxydichlorpurin in 40 gr Wasser und 7 gr Aetzkali löst, 
mit 40 cem Alkohol vermischt und in einer Kältemischung 
abkühlt; man giebt 7 gr Jodmethyl hinzu und lässt 
das Gemisch unter häufigem Schütteln bei 1° stehen. 
Im Laufe von 5—10 Stunden tritt Lösung ein; Altrivt 
man nach 48 Stunden, verdampft dann den Alkohol und 
säuert mit Essigsäure an, so fällt die Methylverbindung 
krystallinisch aus; ihr Uebergang in Methylharnsäure beim 
Erhitzen mit Salzsäure einerseits, ihr Schmelzpunkt 
andererseits erwiesen die Identität mit dem 7-Methyl-S- 
oxy-2 - 6-dichlorpurin. 
N—(@H 
Kee| 
EIGEN HI 
| 1.60 
N—C.NH 
8-oxypurin. 
Zur Bereitung dieser mit dem Hypoxanthin isomeren 
Base wird feingepulvertes 8-oxy-2 - 6-dichlorpurin mit der 
1Ofachen Gewiebtsmenge Jodwasserstoff (s — 1,96) auf 
dem Wasserbade erhitzt und so viel Jodphosphonium zu- 
gegeben als zum Verschwinden des freiwerdenden Jods 
erforderlich ist. Erwärmt man dann nach 20 Minuten 
unter Zusatz von Jodphosphonium über freier Flamme, 
bis eine farblose, klare Lösung entstanden ist und dampft 
auf dem Wasserbade ein, so bleibt jodwasserstoffsaures 
Oxypurin als gelblich gefärbte Krystallmasse zurück. 
Durch Zerlegung des jodwasserstoffsauren Salzes mit 
Ammoniak erhält man schliesslich die reine Base, die in 
farblosen, biegsamen Nädelchen vom Schmelzpunkt 3170 
krystallisirt. 
Das Jodbydrat krystallisirt in farblosen Prismen, das 
Nitrat in spiessförmigen, das Chlorhydrat in derben, gelb- 
rothen Krystallen und das Aurochlorat in feinen, gelben 
Blättchen. 
6-Amino-S-oxy-2-chlorpurin. 
1 Theil 8-Oxy-diehlorpurin wird mit 25 Theilen alko- 
holischem Ammoniak 6 Stunden im geschlossenen Rohr 
auf 150° erhitzt. Nach dem Erkalten ist das Amino-oxy- 
chlorpurin zum grössten Theil in hellrothen kuglig- 
krystallinischen Aggregaten abgeschieden. Die Reinigung 
geschieht über das Hydrochlorat, das in schwach gelb 
gefärbten Nadeln und über das Baryumsalz, das in feinen, 
langen Nadeln krystallisirt. Löst man das Baryumsalz 
in heissem Wasser und giebt Essigsäure bis zur stark 
sauren Reaction hinzu, so scheidet sich die freie Base 
| sofort in äusserst feinen, verfilzten Nädelchen ab. 
Das Natriumsalz krystallisirtt in verfilzten und das 
Sulfat in feinen, vielfach büschelförmig verwachsenen 
Nadeln. 
N—=C . NH, 
HE20222 CE INH 
| CO 
NONE 
6-Amino-8-oxypurin. 
